分析化学第二章资料.ppt

分析工作的一般步骤示意 第2章 分析试样的采集与制备 2.1 分析试样的采集 例如，西安郊区某矿主，取了几块含钒量很高的矿石作了分析，根据这个结果，去开采一个实际含钒量很低、根本没有开采价值的矿山，必定导致人力、物力的浪费。 根据具体测定需要，遵循代表性原则随机采样 根据状态: 气，固，液等 根据对象: 环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食品等 应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的国家标准和各行业制定的标准。 整批物料中组分平均含量区间为: m: 整批物料中组分平均含量， : 为试样中组分平均含量， t: 与测定次数和置信度有关的统计量(P61)， s: 各个试样单元含量标准偏差的估计值，n: 采样单元数 试样多样化，不均匀试样应选取不同部位进行采样，以保证所采试样的代表性。 K值的选择很重要。K值决定于矿石性质及其中有用组份的均匀程度。品位变化大，K值应取大一些，反之小一些。具体矿石样品加工的经验K值： 铁、锰矿为0.1～0.2； 铜、铅、锌矿为0.1～0.2，若伴生有贵金属时取0.3～0.5； 银矿石0.2～0.8； 对新类型矿床的矿石，或认为必要时，应进行K值确定试验。 采集平均试样时的最小质量 四分法取样图解 采样与缩分试样量计算示例 例：采集矿石样品，若试样的最大直径为10 mm， K =0.2 kg/mm2, 则应采集多少试样？ 解： Q ≥ Kd 2 = 0.2 ? 10 2 = 20 (kg) 采样与缩分试样量计算示例 例： 有一样品 m = 20 kg ， k =0.2 kg / mm2, 用6号筛过筛, 问应缩分几次？ 食品试样 采样的数量应能反映该批食品的卫生质量和满足检验项目对试样量的需要； 采样的数量一式三份供检验、复检和备查用。 液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试。 应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化 保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。 根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水） 根据分析项目要求。 采样多变性： 河水—上、中、下（大河：左右两岸和中心线；中小河：三等分，距岸1/3处）； 湖水---从四周入口、湖心和出口采样； 海水---粗分为近岸和远岸； 生活污水---与作息时间和季节性食物种类有关； 工业废水---与产品和工艺过程及排放时间有关。 水样的保存和预处理 对于不同测定项目，采用不同目的的保存方法 用泵将气体充入取样容器; 采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集(应用较多)； 固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质。 过滤法用于收集气溶胶（0.01-10μm固态或液态颗粒）中的非挥发性组分。 大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样。 贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料，因密度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀。 静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接 动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3直径处，面对气流方向 常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，抽气取样 固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取法解脱，或与GC连接检测 大气粉尘过滤式最普遍---采用玻璃纤维素纤维 (0.3 mm)过滤。 （a）气体吸收管；（b）采集气体物质装置 生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分。 鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的成分，一般应采用新鲜样品进行分析 除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和抑制降解等 尿样注意酸败和细菌污染， 4度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐。 冷冻干燥法 样品放在冷冻干燥室内，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水变成冰，2-3天后冰全部升华。 用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组分的干燥 果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，易挥发的As, Hg等无损失，I有明显损失，Br在酸性溶液中有损失。 分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析(较多) 。 试样的分解：注意被测组分的保护。