新型分离技术第四章超临界萃取资料.ppt

第四章: 新型萃取技术第四部分: 超临界流体萃取 Supercritical Fluid Extraction 1. 超临界流体 超临界流体的发展 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny and Hogarth 发现了超临界流体对固体有溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1943年，Messmore首次利用压缩气体的溶解力作为分离过程的基础，从此才发展出超临界萃取方法。 1970年，Zosel采用scf-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，从此超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了scf-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 超临界流体是指热力学状态处于临界点C、P(Pc、Tc)之上的流体，临界点是气、液界面刚刚消失的状态点。 处于临界点状态的物质可以实现液态到气态的连续过渡，两相界面消失，汽化热为零。 超过临界点的物质，不论压力多大都不会使其液化，压力的变化只引起流体密度的变化。超临界态流体有别于液体和气体，超临界流体是存在于气、液这两种流体状态以外的第三流体。 超临界流体具有十分独特的物理化学性质，它的密度接近于液体，粘度接近于气体，而扩散系数大、粘度小、介电常数大等特点，是很好的溶剂。 2. 超临界流体萃取 超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction，SCF），也叫气体萃取（Gas Extraction）、流体萃取（Fluid Extraction）、稠密气体萃取(Dense Gas Extraction)或者蒸馏萃取（Distraction），由于萃取中的一个重要因素是压力，有效溶剂萃过程也可以在非临界状态下实现，因此广义地称之为压力流体萃取（Pressure Fluid Extraction）。 超临界流体萃取技术的发展 1879年，报道超临界流体对液体和固体物质具有显著溶解能力. 20世纪50年代，理论上提出SCFE用于萃取分离的可能性. 60年代以后，做了许多基础和应用性的研究。 1978年1月举行了首次SCFE技术研讨会，可称为现代SCFE技术开发的里程碑，主要包括：分离过程基本原理及相平衡理论、测试手段、基础数据及其应用范围、设备结构和设计方法等。 近20年来，SCFE技术迅速发展，并被用于化工、石油、食品、医药等工业的热敏性、高沸点物质的分离。 超临界流体萃取作为一种分离过程的开发和应用，是基于一种溶剂对固体和液体的萃取能力和选择性，在超临界状态下较之在常温常压条件下可获得极大的提高。 它是利用超临界流体，即温度和压力略超过或靠近临界温度和临界压力、介于气体和液体之间的流体，作为萃取剂，从固体或液体中萃取出某种高沸点或热敏性成分，以达到分离和纯化的目的。 作为一个分离过程，超临界流体萃取过程介于蒸馏和液-液萃取过程之间。 蒸馏是物质在流动的气体中，利用不同的蒸气压进行蒸发分离；液-液萃取是利用溶质在不同的溶剂中溶解能力的差异进行分离. 超临界流体萃取是利用临界或超临界状态的流体，依靠被萃取的物质在不同的蒸气压力下所具有的不同化学亲和力和溶解能力进行分离、纯化的单元操作，即此过程同时利用了蒸馏和萃取现象—蒸气压和相分离均在起作用。 超临界流体萃取技术之所以如此迅速发展，主要是由于： ①各国尤其是发达国家的政府对食品、药物等的溶剂残留、污染制定了严格的控制法规； ②消费者日益担心食品生产中化学物质的过多使用； ③传统加工技术不能满足高纯优质产品的要求； ④传统加工技术能耗大。 一、超临界流体萃取的基本原理 1. 纯溶剂的相行为 以纯二氧化碳的密度为第三参数的压力-温度图。 沸腾线（饱和蒸气曲线）从三相点（T=216.58K，p=0.5185MPa）到临界点（Tc=304.06K，pc=7.38MPa）为止。熔融线（溶解压力曲线）从三相点出发随压力升高而陡直上升。 物质临界点的特征可表示为: 部分等密度线在临界点附近出现收缩。即在临界点附近，微小的压力变化会引起流体密度的巨大变化。 流体在临界区附近，压力和温度的微小变化，会引起流体的密度大幅度变化，而非挥发性溶质在超临界流体中的溶解度大致上和流体的密度成正比。超临界流体萃取正是利用了这个特性，形成了新的分离工艺。它是经典萃取工艺的延伸和扩展。 一些超临界萃取剂的临界性质 2. 超临界流体的溶解性 溶质在一种溶剂中的溶解度取决于二种分子之间的作用力，这种溶剂-溶质之间的相互作用随着分子的靠近而强烈地增加，也就是随着流体相密度的增加而强烈地增加，因此，可以预料超临界流体在高的或类似液体密度状态下是“好”的溶剂，而在低的或类气体密度状态下是“不好”的溶剂。 萘在不