第一节 光学分析概述 第一节 光学分析概述 (2)微粒性参数 表现在光电效应、光压等方面。 普朗克公式 第一节 光学分析概述 第二节 紫外-可见吸收光谱分析概述 UV-Vis在专业实践中的应用 污染物的成分及含量测定 GB/T7481-1987 水质 铵的测定 水杨酸分光光度法 HJ/T42-1999 固定污染源排气中氮氧化物的测定 紫外-可见 分光光度法 食品添加剂或成分的测定 柠檬黄、日落黄、胭脂红 、甜蜜素、 蛋白质、胆碱 土壤和植物成分分析 天然植物中黄酮类化合物的含量 UV-Vis在专业实践中的应用 第三节 紫外-可见吸收光谱的基本原理 第三节 紫外-可见吸收光谱的基本原理 第三节 紫外-可见吸收光谱的基本原理 【例】溶解在正己烷中的某一化合物,具有λmax=305nm。当 溶解在乙醇中, λmax=307nm.可以判断该吸收是由( )引起。 (A) π →π* 跃迁 (B) n →π* 跃迁 (C) n →σ* 跃迁 第三节 紫外-可见吸收光谱的基本原理 第三节 紫外-可见吸收光谱的基本原理 第四节 紫外-可见分光光度计 第四节 紫外-可见分光光度计 第四节 紫外-可见分光光度计 第四节 紫外-可见分光光度计 第四节 紫外-可见分光光度计 第四节 紫外-可见分光光度计 光电二极管阵列分光光度计 特点:多个二极管阵列紧密排列作为检测器 优点:扫描时间极短,1/10秒内完成一张紫外-可见全光 光谱 第五节 紫外-可见吸收光谱分析条件的选择 第五节 紫外-可见吸收光谱分析条件的选择 有机化合物的定性分析 有机化合物的定性分析 有机化合物的定性分析 有机化合物的定性分析 基本概念 光致分子发光 溶液中某些物质的分子吸收光能后,分子中的价电子由 基态跃迁到激发态,处于激发态的分子不稳定,在很短时间 内可以通过辐射跃迁的形式释放能量,由激发态重新回到电 子基态,便产生分子发光。 荧光和磷光的主要区别 1.荧光与化合物结构的关系 1.荧光与化合物结构的关系 2、环境因素对荧光强度的影响 2、环境因素对荧光强度的影响 2、环境因素对荧光强度的影响 2、环境因素对荧光强度的影响 练习题 1、苯环上基团,如-NH2,使荧光( ) A 减弱 B 增强 C 不变 2、具有刚性结构的分子( ) A 不发生荧光 B 易发生荧光 C 无法确定 3、荧光物质2-苯胺基-6-萘磺酸在溶剂水(10.6)、乙腈(6.2)中,其荧光光谱随溶剂极性减小,将( ) A 紫移 B 红移 C 不变 4、荧光物质,随溶液的温度降低,其荧光强度( ) A 减少 B 不变 C 增强 5、比较荧光效率 一、基本装置及主要部件功能 一、基本装置及主要部件功能 一、基本装置及主要部件功能 荧光分光光度计与紫外分光光度计的区别 二、激发光谱和荧光发射光谱 荧光光谱与激发光谱呈镜像关系 一.无机物的分析 三.分子光度计的校正 二苯甲酮 弱荧光、强磷光 S1 →T1的系间窜跃产率接近1 吸电子取代基减弱荧光、加强磷光,减弱π电子共轭程度 —C=O, — COOH , —NO2 硝基苯 不产生荧光、弱磷光 1.荧光与化合物结构的关系 第二节 影响分子荧光的因素 1.荧光与化合物结构的关系 第二节 影响分子荧光的因素 C6H5I C6H5Br C6H5Cl C6H5F C6H6 化合物 0 5 7 10 10 相对荧光强度 重原子效应——重原子(Br或I)引入使荧光减弱或者消失 【解释】重原子中能级之间的交叉现象比较严重,因此容易发生 自旋轨道的相互作用,导致不同激发态体系间的跨越。 第二节 影响分子荧光的因素 强荧光的有机化合物具备以下特征 具有较大的共轭π键结构 具有刚性平面结构 具有最低单重激发态S1,跃迁类型为?*→ ? 取代基团为给电子取代基 溶剂效应 溶剂极性增大,?f 增大,荧光增强,荧光发射波长向长波方法移动; 【解释】极性增大, ? → ? *能量降低, ε增大,?f 增大 【例】喹啉在不同溶剂中的荧光强度 苯(2.7) 乙醇(4.3) 水(10.6) 重原子溶剂如CCl4(1.6)极性较弱,但是
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