结构化学 第五章详解.pptVIP

第五章 多原子分子的结构和性质 §5.2 杂化轨道理论 §5.2.1 杂化轨道理论 §5.2.4 杂化轨道理论的应用 §5.4.1 休克尔分子轨道(HMO) 法基本要点 §5.4.3 环状共轭多烯的HMO法处理 §5.5 离域?键和共轭效应 (5) 分子图的应用 分子的化学活性位置 (I) 亲电基团易在电荷密度最大处发生反应； (II) 亲核基团易在电荷密度最小处发生反应； (III) 中性自由基在自由价最大处发生反应； (IV) 若电荷密度相等，各种基团均优先在自由价最大处发生反应。 单环共轭多烯 苯 所以 x1?-2 x2?x3?-1 x4?x5?1 x6?? 将xi分别代入久期方程式，并结合归一化条件，即可得到? 型分子轨道Ψi E1=?+2? E2 =E3 =?+? E4 =E5 =?-? E6 =?-2? 例1.苯分子基态 ?+2? ?+? ?-? ?-2? 2? Frost法 —单环共轭体系本征值的图解法 单环体系：取半径为2 ? 的圆，将正多边形单环一个顶点向下放入环内。圆心为0点，顶点与环相接之处即为?轨道能级。 4m+2 Hukel规则（芳香性） 由图看出：?电子数为4m+2时，电子全部填充在成键的分子轨道上，且都以自旋反平行成对，体系较稳定，这就是休克尔规则的实质。 1. 形成离域大? 键的条件： (1) 形成离域?