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《涂料2-2醇酸树脂》.ppt
①常规法:将全部反应物加入反应釜内混合,在不断搅拌下升温,在200~250℃下保温酯化。达到要求时停止加热,将树脂溶解成溶液。 ②高聚物法:先加入部分脂肪酸与多元醇、多元酸进行酯化,先形成链状高聚物,然后再补加余下的脂肪酸,将酯化反应完全。所制备的树脂漆膜干燥快、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。 2.醇解法 在生产中,先将油(甘油三酸酯)与甘油进行醇解,生成甘油—酸酯和甘油二酸酯,再与苯二甲酸酐酯化。 熔融法与溶解法: 熔融法是将甘油、邻苯二甲酸酐、脂肪酸或油在惰性气氛中加热至200℃以上酯化,直到酸值达到要求,再加溶剂稀释。 溶液缩聚法是在二甲苯等溶剂中反应,相对于熔融法,溶剂法具有酯化速度快,反应温度低,所得树脂质量好等优点,因此目前多采用溶剂法生产醇酸树脂。 溶剂法生产醇酸树脂的工艺操作过程: 11、水性醇酸树脂涂料: 1、可用过量苯酐和加入偏苯三酐做原料。 2、可用马来酸酐对醇酸树脂改性 12、高固体份醇酸树脂 在黏度不变的情况下使固含量增加措施: 1、改变溶剂,溶剂性质会影响到涂料体系的粘度。 2、降低树脂平均相对分子质量和使相对分子质量变窄,但这样同时会降低固化成膜速度,这时可考虑改用合适的原料,如用干性油代替半干性油,增加催干剂的浓度等。 2.1.9 醇酸树脂在涂料中的应用 第一大类涂料用树脂,占合成树脂总量的三分之一以上。醇酸树脂可以制成清漆、色漆、工业专用漆和通用漆。 1. 干性短油度醇酸树脂 油度为30-40%,苯二甲酸酐35%,豆油、亚麻油、脱水蓖麻油、桐油、红花油等制成,凝固快,附着力好,耐磨,光泽度、硬度好,用于汽车、玩具、机器部件等金属制品的底漆和面漆等 2. 干性中度油醇酸树脂 油度45-60%,苯二甲酸酐30-35%,最主要用途最多的品种。 特点:干燥极快,极好的光泽、耐候性、柔韧性。 金属制品、机械、建筑、家具、船舶、卡车、汽车修补 3.干性长度油醇酸树脂 油度60-70%,苯二甲酸酐20-30%,干燥性、弹性好,硬度、耐磨性等较差。 钢铁结构、室内外建筑 4.不干性油醇酸树脂 椰子油、蓖麻油等饱和脂肪酸和中低碳合成脂肪酸。 与硝基纤维素共用可做高级家具用漆; 和氨基树脂共用可做电冰箱、自行车、汽车、机械、电器等用漆。汽车面漆,耐候性好,光泽持久、色鲜不变、坚韧不吸尘。 2.2聚酯树脂 1、定义: 聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类(脂肪酸)酯化生成的。可以说,醇酸树脂是改性了的聚酯。 2、分类 根据配方中各原料比例不同,可得: (1)端羟基的聚酯 制备端羟基聚酯的基本原则:使羟基过量,考虑树脂的柔顺性、在有机溶剂中的溶解性、树脂的玻璃化温度等性质。 原料:二元醇如己二醇、新戊二醇、多元醇 ;二元酸一般采用间苯二甲酸及部分长链二元酸。 典型配方原料: 三羟甲基丙烷、新戊二醇、间苯二甲酸、己二酸。 相对水解能力和位阻效应的关系可由Turpin提出的“六原子经验规则”判断: 六原子经验规则:以羰基氧为位置1,依次标号,在6位的取代基数越大,水解稳定性越好,同时位置7上的基团也影响酯基的稳定性。 位阻因子 (2)端羧基的聚酯 根本原则是使羧基过量 原料:二元醇、过量的二元酸、偏苯三酸酐 偏苯三酸酐引入较多的羧基可和交联剂发生交联反应 3、聚酯树脂的固化 常用的固化剂有氨基树脂、异氰酸树脂、环氧树脂。 1 氨基树脂---脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂。固化120-130℃,用量为聚酯树脂的25-30%。用脲醛固化的树脂,固化速度快,涂膜的机械性能好;用三聚氰胺固化的树脂,涂膜的耐候性好,适合于作面漆。 2 异氰酸酯。由于异氰酸酯基-N=C=O在室温下就可以与OH发生交联反应,所以这是一种常温下的固化剂。常用的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。用量聚酯/异氰酸酯在1.05:1—1.3:1。涂膜硬而有柔韧性、耐化学品、耐磨。 3 环氧树脂。环氧树脂中的环氧基与聚酯中的羧基发生交联反应形成附着力强、耐蚀性好的涂膜。多用于制作粉末涂料。 4、水稀释性聚酯 引入较多自由羧基,使羧基大大过量,羧基可以和胺生产盐,使聚合物在水中溶解。在配方中可加入偏苯三酸酐和均苯四酸酐等多元酸。 5、高固体份聚酯 降低树脂平均相对分子质量和使相对分子质量变窄,选用合适的溶剂等 二、不饱和聚酯 1、定义:是指主链中有不饱和双键的聚酯。它的固化是依靠和作为溶剂的烯类单体如苯乙烯进行游离基共聚反应而固化。 2、原料 二元醇、不饱和二元酸、饱和二元酸 原料 1.二元醇或多元醇 3、交联
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