4 加HBr的过氧化效应.pptVIP

4. 加HBr的过氧化效应 当不对称烯烃与HBr加成时， 实验发现，当有过氧化物存在时,HBr与烯烃的反应是自由基加成。 5. 加H2O 特别注意：烯烃的过氧化效应只适应于HBr，HCl与HI无此反应。因为HCl离解较大，不易均裂产生Cl· ，HI虽能均裂产生I· ，但 I· 的活性太低，难与双键进行加成反应。 5. 加H2O 由于水中质子浓度较低，一般需要用酸作催化剂。 6. 加H2SO4 烯烃与硫酸作用生成硫酸氢酯。 由上述加硫酸的条件可以看出，双键碳上烃基越多，加成所需的硫酸浓度越低，即越容易与硫酸加成。 烯烃与硫酸加成 这是为什么呢？因为第一步加成形成的碳正离子稳定性不同。碳正离子越稳定，反应就越容易进行。 由此，得出一个规律，即：双键两端烃基越多，越易与硫酸加成。 生成的硫酸氢酯很容易水解，生成相应的醇，这种制醇法叫间接制醇法。烯烃与H2SO4的反应还可用于分离、鉴别。 6. 加HOX HOX与烯烃的反应也是亲电加成。但在HOX中，由于氧的电负性大于氯，分子极化为： 补充内容：碳正离子及重排 (1)结构上，中心碳为SP2杂化，呈平面型结构， 还有一个空的P轨道垂直于分子平面。中心碳不 满八隅体，有强烈的成键倾向，很活泼，是一个 活性中间体。 (2)碳正离子的稳定性大小顺序为： (3) 在反应过程中，较不稳定的碳正离子总是倾向于变成较稳