《负载型非晶态合金催化剂（Ni—B／SiO2）与己二腈气固相常压加氢的研究》.pdfVIP

维普资讯 第38卷 第l期 复 旦 学 报 (自然科学版) Vol_38N0．1 l999年2月 JournalofFudanUniversity (NaturalScience) Feb．1999 剂 (Ni—B／SiO2)、 { 加氢的研究 =()6 7 勇 邓景发 (化学系) (=) ．弓f 摘 要 采用化学还原法合成 了负载型Ni—B非晶态台金催化剂厦其对应的晶态 Nl系催化剂．用 电感耦台等离 子光谱 (ICP)、X一射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)、x一射线光 电子能谱(XPS)、比表面测定(BET)及氢 吸附法对催化剂进行了表征．活性测试结果表明：负载型非晶态合金催化剂(Ni—B／SiOz)Xt己二腈气固相常压加 氢反应具有很高的活性和选择性 ，工业应用前景乐观． 关键词 Ni也，S∞2)三；三詈-氢 受我 杠 分类号 己二胺是生产尼龙一66的主要原料 ，同时还常用作尿素树脂和环氧树脂的固化剂和交联剂，目前工业 上以RaneyNi作催化剂，在 2．2MPa，347K的条件下通过己二腈液相加氢反应制备： N C(CH )。c； N (g)+ 4H (g H N (CH )NH (g) ArHmO (298．15K)= 22．9kJ·mol 该套生产装置和技术主要是从 国外引进的，如辽阳石化公司的己二胺生产装置就是从法国的隆渡利 公司成套引进的．由于：(1)该反应 比较复杂 ，可发生分步加氢、成环 、偶联等反应；(2)RaneyNi性质十 分活泼，暴露于空气 中易发生自燃；(3)反应后产物分离困难；(4)生产过程中有大量的强碱性废液排 出，造成环境污染．因此，寻找一个更为合适的催化剂、建立新型的生产装置和工艺流程具有十分重要的意 义．有关这方面的工作，且前国内外报道 尚少口 ]．本文以负载型非晶态舍金作催化剂 ，对己二腈气固相常 压加氢进行 r研究，发现负载型非晶态舍金催化剂(NiB／SiO)等对此反应具有很高的活性及选择性． 1 实验 1．1 试剂及主要仪器 己二睛 (德国BERCK 公司)质量分数在 98 以上；NiCI2·6H2o，CoC12·6H2O，NaoH，KBH ，Ni (OAc) ·4HO，SiO (40~60目)，己二胺，无水乙醇等均为分析纯试剂． 固定床反应装置一套 (自制)．气相色谱仪 ，1102GC型(上海分析仪器厂)．色谱操作条件：采用 OV一 1。1毛细色谱柱，初温为 190℃，终温为 230C，程序升温速率为 2C／rain．XRD(日本理学 D／MAx Ⅱ 型)实验操作 条件：Cu靶 Ka射线，管电压为 40kV，管 电流 为 i00mA．XPS(PHI5000C型 ，PERKIN E1MER公司)，X 射线采用MgKs(1253．6eV)，分析器通过能量为 50eV．所有结合能均以污染碳 (C 一 收稿 日期 ：199712—24 第一作者王 鹏 ，男，1959年生，讲师 ；复旦大学化学系，上海 200433；来 自江苏盐城师专的访问学者 *国家 自然科学基金项 助课题 本文由博士生导师范康年教授瓤陶风岗教授推荐 维普资讯 第 】期 王 鹏等 ：负载型非晶态台金催化剂 (Ni—B／SiO )与己二睛气固相常压加氢的研 究 254．6eV)进行校正．SEM 型号为JSM 840型．ICP型号