无机与分化-电位分析要点.ppt

加入TISAB(total ionic strength adjustment buffer)作用: pH缓冲剂； 消除干扰的络合剂； 惰性电解质，使离子强度恒定 浓度很大的电解质溶液 (2) 分析方法 标准曲线法(工作曲线法) 若测F-: a. 配制试液和系列浓度标液＋TISAB b. F-选择电极||参比电极，分别测定ci ~Ei c.作Ei ~lgci图 d. 测cx的Ex, 在曲线上求cx Ei pcx Ex pM 适用条件： 试样组分比较简单，标准溶液易配制 * 一、概述 二、电极(传感器) 四、电位滴定法 三、直接电位测定法 3. 离子选择性电极性能指标 2. 指示电极 1. 参比电极 一、概述 1.电化学分析法分类 f(c) ~V 电位分析法 f(c) ~q 库仑分析法 f(c) ~R 电导分析法 f(c) ~ I 伏安分析法 共同特点：灵敏度、选择性、准确度都很高 利用物质电学和电化学性质,确定物质的组成和含量 2.电位分析定义及分类 两支电极 电池 测E 求ci Nernst方程 直接电位法 电位滴定法 测E的变化 求Ve, ci 3. 电位分析的基本原理及电极功能 电池 两支电极 参比电极：? 不变的电极 指示电极：? 随被测组分而变的电极 电位分析的关键： 1.设计工作电池，准确选择二支电极; 2. 选择准确测定E ~ ai(ci)的方法。 1) 一级标准：标准氢电极 人为规定：在任意温度下， 1. 参比电极： ? 不变的电极 二、电极(传感器) (2) 类型： (1)要求：重现性好，? 稳定 2) 二级标准： Hg+Hg2Cl2 KCl溶液 NCE: Normal Calomel electrode SCE: Saturated Calomel electrode 电极反应： 半电池组成： KCl 0.1 1 饱和 0.3365 0.2828 0.2438 mol?L-1 甘汞电极 A g Ag ~ AgCl电极 电极反应： 半电池组成： KCl 0.1 1 饱和 0.2880 0.2223 0.2000 mol?L-1 1)金属－金属离子电极 金属离子与金属直接交换电子类型的电极 2) 金属－金属难溶盐电极 例： 甘汞电极 2. 指示电极： ? 随被测组分而变的电极 Mn+ ? M 需用惰性电极协助电子转移的电极，常用铂电极或石墨电极。 3) 惰性金属电极： Pt?Fe3+(a1), Fe2+(a2) 4) 离子选择性电极： (薄膜电极) 例：玻璃电极，氟离子选择性电极 优点：选择性好，灵敏度高 (10-9 ~ 10-7 mol?L-1) 能用Nernst方程定量，试样量少 不同材料组成的薄膜对离子有一定的选择性； 某离子在膜表面渗透、交换，膜两侧电势不同，产生??膜 电极的电极电势对溶液中某种离子具有选择性响应 共同结构特征： 依材料分类: 1. 液体膜电极 2. 敏化膜电极 3. 固体膜电极： a. 非晶体膜：玻璃电极 b. 晶体膜：单晶膜、多晶膜 a. 非晶体膜电极 —— 玻璃电极 测量aH+的选择性电极 玻璃电极： Ag, AgCl?内参比液?玻膜 绝缘套 Ag-AgCl电极 玻璃膜 内部缓冲液 构造 30~100?m Na2O: CaO: SiO2 22 % : 6%: 72% 玻璃膜的组成： 玻璃膜的结构 : Na+ O Si O O O - 玻璃膜的厚度 : 产生膜电位机理 活化：玻璃电极使用前在水中浸泡24小时以上，形 成一层很薄的溶胀的硅酸层(水化层) H+ + Na+GI Na+ + H+GI- 假定aH+试液>a ?外水化层H+ , H+从活度高向活度底处迁移 相界电位 ?内 ?外 表面点位被H+离子占据 表面点位被H+离子占据 内水合硅胶层 0.05~1?m 一价阳离子点位被H+和Na+占据 外水合硅胶层 0.05~1?m 一价阳离子点位被H+和Na+占据 干玻璃层80~100?m 一价阳离子点位全被Na+占据 内部缓冲液 aH+内参比 外部试液 aH+试液 ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ??膜＝?外－ ?内 H+(水化层）