重量分析法要点.pptVIP

第九章 重量分析法 §9-1 重量分析法的特点和分类 §9-2 沉淀重量法对沉淀的要求 §9-3 沉淀的溶解度及其影响因素 §9-4 沉淀的形成 §9-5 影响沉淀纯度的因素 §9-6 进行沉淀的条件 §9-7 有机沉淀剂 §9-8 重量分析的计算和应用示例 例题：已知25℃时，AgCl的Ksp=1.8×10-10 ，试计算AgCl在该温度下的饱和溶解度为多大。 解：对于AgCl，设其溶解度为S，则在其饱和溶液中有： S=1.4 ×10-5 (mol/L) 求在0.010mol/L的NaCl溶液中的溶解度，则 Ksp= 1.8×10-10 =S(S+0.010) ∵ S0.010, S+0.010≈0.010 ∴ S= 1.8× 10-8(mol/L) 在实际工作中，常通过加入过量的沉淀剂来达到使被沉淀离子尽可能从溶液中分离出来的目的。 三.获得纯净沉淀的措施 (1)采用适当的分析程序和沉淀方法； (2)降低易被吸附离子的浓度； (3)针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件； (4)沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤； (5)必要时进行再沉淀； 举例：1．称取镍合金试样0.1508g，试样经溶解后，用酒石酸掩蔽铁对镍的干扰，然后在氨性溶液中加入丁二酮肟（DMG），发生如下反应： 沉淀经过滤洗涤后在110～130℃干燥至恒重,称得重量为0.2216g，求合金中镍的含量。 解: §9-4 沉淀的形成 沉淀的形成：就目前的研究情况看，一般认为沉淀的形成过程，包括晶核的生成和晶体的成长过程。可用框图示意： 形成 方式 均相成 核作用 指构晶粒子在过饱和溶液中，通过 离子的缔合作用，自发地形成晶核 异相成 核作用 指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。 1、晶核的形成过程 2、晶体的成长过程 当晶核形成之后，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，使晶核逐渐长大，到一定程度时，成长为沉淀微粒。 沉淀微粒具有聚集为更大聚集体的倾向，当沉淀聚集时得到无定形沉淀。 由沉淀微粒聚集为无定形沉淀的过程称为聚集过程。 与此同时，构晶离子又具有按一定晶格排列而形成大晶粒的倾向，得到晶形沉淀。 构晶离子在沉淀微粒上定向排列而生成晶形沉淀的过程称为定向过程。 这两个过程同时存在，至于哪个起主要作用，取决于它们的相对速度： 聚集速度定向速度， 晶核聚集，产生无定形晶体 定向速度聚集速度，构晶离子定向排列，产生晶形沉淀 3、影响定向、聚集速度的主要因素： 定向速度主要与物质的性质有关。极性强的盐类一般具有较大的定向速度，常形成晶形沉淀（如：ＢaSO４，MgNH4PO4等） 聚集速度主要是由沉淀时的条件所决定，它与晶核的形成速度成正比关系。 冯．韦曼经验公式（也译为槐氏公式） ｖ=ＫＱ－Ｓ Ｓ 式中：ｖ— 晶核形成速度； Ｑ— 加入沉淀剂时，瞬间生成沉淀物质的浓度； Ｓ— 沉淀的溶解度； （Ｑ－Ｓ）— 溶液的过饱和度； （Ｑ－Ｓ）/Ｓ—相对过饱和度； Ｋ— 比例常数（与沉淀性质，温度等因素有关） 上式表明: V越大,形成的晶核数目越多，沉淀的颗粒越小；反之沉淀的颗粒越大。? §9-5 影响沉淀纯度的因素 一.共沉淀 当一种难溶物质沉淀时，可溶性杂质同时沉淀的现象称之为共沉淀。 产生沉淀的原因： a.表面吸附；b. 吸留和包夹；c.形成混晶 主要是表面吸附 1、表面吸附： 表面吸附是在沉淀的表面上吸附了杂质。 产生这种现象的原因：是由于晶体上离子电荷的不完全等衡所引起的。 以加入过量的BaCl2 到Na2SO4溶液中，生成硫酸钡沉淀为例，讨论吸附情况： 在沉淀中，构晶离子（SO42-和Ba2+）是按一定规则排列的。在晶格内部，每一个Ba2+被六个SO42-包围，而每个SO42-也被六个Ba2+所包围。因此晶格内部处于静电平衡状态。可是，在晶格表面上的离子最多只有5个带相反电荷的离子所包围。因而表面上离子的静电引力未被平衡。于是，在晶格表面便由于静电引力而吸引溶液中相反电荷的离子。在过量的BaCl2存在下，表面上的SO42-吸附溶液中的Ba2+，形成吸附层，并且使BaSO4沉淀带正电荷。为了保持电中性，Ba2+又吸附溶液中带有负电荷的Cl-，作为抗衡离子，而形成扩散层。吸