化学动力学课件讲解.pptVIP

(一)计量方程与机理方程 (二)基元反应与总包反应 基元反应简称元反应，由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)在碰撞中相互作用一步直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。 总包反应(Overall reaction) 反应分子数(Molecularity of reaction) 6.3 反应速率方程(Rate Equation) 反应的速率常数(Rate coefficient of reaction) 反应级数(Order of reaction) (一)基元反应的速率方程—质量作用定律 一级反应的微分速率方程 一级反应的特点 二级反应(Second order reaction) 二级反应的速率方程 二级反应(a=b)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 Differential and Integral Equation of Zeroth Order Reaction 零级反应的特点 6.6 温度对反应速率的影响 Temperature Dependence on Reaction Rate 活化能定义 复杂反应的活化能 阿仑尼乌斯经验公式 温度对反应速率影响的类型 药物贮存期的预测 恒温法 根据不同药物的稳定程度选取几个较高的实验温度，测定各温度下药物浓度随时间的变化，求得各实验温度下的反应速率常数k，然后根据Arrhenius公式，以 ln k对1/T作直线回归，外推求得药物在室温下的速率常数k298，由此算出在室温下药物含量降至合格限所需的时间。 6.7 典型的复杂反应 Typical Complex Reaction 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(Consecutive Reaction) 连续反应的微、积分式 连续反应的c～t关系图 6.8 光化学反应 Photochemical reaction 光化学反应的特点 光的波长与能量 光化学基本定律 量子效率(Quantum efficiency) 量子效率(Quantum efficiency) 量子效率(Quantum efficiency) 量子效率(Quantum efficiency) 药物对光的稳定性 有的药物对光很不稳定，其贮存期主要取决于光照量。在光源一定时，药物在光照射下的含量下降程度与入射光的照度E和时间t的乘积Et（累积光量）有关。研究药物的光稳定性，就需要在较高的照度下测定药物含量的变化，找出药物含量c与Et 的关系，由此得出自然光照下，药物的贮存期。 反应机理的推测 6.10 溶液中的反应 Reaction in Solution 笼效应(Cage effect) 笼效应对化学反应的影响 溶剂对反应速率的影响 离子强度的影响 离子强度的影响 6.11 催化作用的基本概念Basic Concept of Catalysis 催化作用： 一种或多种少量的物质，能使化学反应的速率显著增大,而这些物质本身在反应前后的数量及化学性质都不改变。 催化剂：起催化作用的物质。 催化剂的基本特征 (1)催化剂参与了化学反应，但在反应前后的数量及化学性质不变，物理性质可以改变。例如 外观、晶形等。 催化剂的催化机理 6.12 酸碱催化Acid-base Catalysis 专属酸碱催化: 以H+离子或OH-离子为催化剂的反应。 广义酸碱催化: 以广义酸碱为催化剂的催化反应。 Bronsted理论： 能给出质子的是酸；能接受质子的是碱。 6.14 碰撞理论Collision theory 碰撞理论的基本假设 (1)分子必须经过碰撞才能发生反应，但却不是每次碰撞都能发生反应。 (2)相互碰撞的一对分子所具有的平动能必须足够高，并超过某一临界值，才能发生反应。这样的分子称为活化分子，活化分子的碰撞称为有效碰撞。 (3)单位时间单位体积内发生的有效碰撞次数就是化学反应速率。 概率因子(Probability factor) 碰撞理论的优缺点 缺点：但模型过于简单，所以要引入概率因子，且概率因子的值很难具体计算。临界能还必须从实验活化能求得，所以碰撞理论还是半经验的。 6.15 过渡态理论 Transition State Theory 用该理论只要知道分子的振动频率、质量、核间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以又称为绝对反应速率理论(absolute rate theory)。 过渡态