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考研东华大学高分子化学第一章要点.ppt

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高分子化学的主要任务就是: 合成具有指定化学结构及分子量大小、分子量分布的聚合物。 第四节 高聚物的命名 一、高分子化合物命名原则 1、基础命名法 很多聚合物的名称是简单的由单体或 假想单体名称前加一个“聚”字而来,如聚 乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚甲基丙稀酸 甲酯、聚乙烯醇等。 这种命名方法使用方便,又能把单体 原料来源标明,所以已广泛应用。 第四节 2、聚合物的结构特征(基础)命名法 很多缩合聚合物是两种单体通过官能 团间缩合反应制得的,在结构上与单体有 了差别。因此可根据结构单元的结构来命 名,前面冠以“聚”字。 例如由对苯二甲酸和乙二醇制备的聚 合物叫聚对苯二甲酸乙二酯,由己二胺和 乙二酸反应制备的叫聚己二酰乙二胺等等。 3、根据商品名命名法 1、用有机玻璃称呼聚甲基丙烯酸类聚 合物 2、塑料类聚合物常加后缀“树脂” 3、将橡胶类的聚合物加上后缀“橡胶” 4、将应用作为纤维类的,在我国是用 “纶”作后缀的。 5、直接引用的国外商品名称音译 4、IUPAC的系统命名法 为了避免聚合物命名中的多名称或不确切而带来的混乱,国际化学和应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry)提出了以结构为基础的系统命名法,我国2005年也在此基础上公布“高分子化合物命名原则”,其主要原则为: (1)确定聚合物的最小重复单元。 (2)按优先顺序的规定,排好重复单元中次级单元的次序。 (3)按小分子有机化合物的IUPAC命名法 来命名这个重复单元。 (4)在此重复单元命名前加一个“聚”字。 注:可聚合功能基团是最主要基团 按IUPAC命名比较严谨,但太繁琐。除学术界正式命名外尚不普及,IUPAC不反对继续使用习惯命名。 1. 聚对硝基苯乙炔 (v) (习惯命名) 2.聚(4-硝基苯乙炔) (v) (IUPAC命名) 3.聚(4-乙炔硝基苯) (x) 4.聚对硝基苯乙烯 (x) 均 聚 物 1. 对甲氧基苯乙烯和苯乙烯共聚物 (很难用IUPAC命名) 2. poly(p-methoxystrene-co-styrene) 共 聚 物 缩 聚 物 聚(对苯二甲酸丁二酯) (习惯命名) 聚(1,4-苯二甲酸-1,4-丁酯) 聚(氧亚丁基氧对苯二甲酰) (IUPAC命名) 5. 英文简缩命名法 聚合物的正式名称往往很长,为简单起见,在文章或文献中常常采用英文缩写符号表示的方法。如聚苯乙烯(polystyrene)简称为PS, 顺丁橡胶(butadiene rubber)简称为BR 等等。注意:在文章第一次出现时应注名全称,以免误解。同时避免与已经约定俗成的已有聚合物英文缩写重复。 第五节 高分子合成方法 一、按单体和聚合物在组成和结构上发 生的变化分类 1、加聚反应(addition polymerigation)   通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物的反应。聚合过程中无小分子副产物生成。 例如:烯类单体,聚苯乙烯的合成 第五节 2、缩聚反应(polycondensation) 缩聚反应通常是经由单体分子的官 能团间的反应,在形成缩聚物的同时, 伴有小分子副产物的生成。 例如: 己二胺与己二酸的缩聚反应 聚己二酰己二胺 注意:上述分类局限性 许多新聚合反应上述分类难区分: 如:已二醇与二异氰酸酯的反应 比较聚合物与单体组成似乎应归于加聚反应 但从结构上看:主链中含有官能团反应似应归缩聚反应 等等 聚(二氰酸己二胺酯) 聚氨酯 二、按聚合反应机理和动力学分类 1、链(增长)式聚合 (链式聚合,chain (growth) polymerigation) 烯类单体的加聚反应,绝大多数属于链增长聚合反应。 反应过程中,反应体系始终由单体、高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成,没有中间产物, 单体转化率与反应时间无关。 链增长的活性中心可以是:自由基、阴离子、阳离子、配位离子等等 2、逐步(增长)聚合 (step growth polymerigation) 逐步聚合没有活性中心,它是通过一 系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。 绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的 聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。 注意:特例 生物体内蛋白质合成是缩聚反应,但它是在特殊酶催化控制下,将一个个聚氨酯逐个按规定顺序加成上去,分子量和转化率---呈现

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