有机化学中SN2,SN1,E2,E1反应的相互竞争关系.pdfVIP

2014年第6期 化 学 教 育(http：／／wwW．hxjy．org) 有机化学中SN2，SN1，E2，E1反应的相互竞争关系 颜志明 潘英明 (广西师范大学化学化工学院 广西桂林 541004) 摘要 有机化学中的s2，s1，E2，E1反应在学习中有着重要的作用，同时也是学习中易混 淆的知识点。通过总结它们的反应机理、反应影响因素和反应相互竞争关系图，并利用竞争关系 图解答了一些典型考研真题，方便读者理解和掌握SN2，s1，E2，E1反应的相互竞争关系。 关键词 有机化学 竞争反应 亲电取代 亲核取代 在有机化学中，S2，Sl，E2，E1反应有着 溶液中水解按 SN1反应进行为例，反应的速率仅 重要的作用，同时也是非常容易混淆的知识点，理 与叔丁基溴的浓度成正 比，与亲核试剂 OH一的浓 解、区别和掌握 SN2，S1，E2，E1反应的相互竞 度无 关，在 动 力 学 上 属 于 一 级 反 应 ： 一k 争关系，可 以更好地指导有机化学的学习和科学研 I-(CH3)3CBr]引。 究，通过控制适当的反应条件，使反应更好地向目 1．3 E2反应机理 标反应方向移动，提高 目标产物的产率。 rR ] B 1 从机理上理解反应的本质特点 — l 一…’ 1．1 SN2反应机理 №一 上 [ 1生 №R一 反应时碱 (RO一)进攻 卤代烷中的l3氢，在 形成过渡态时，C—H，C—X开始变弱，同时碳 发生 S2反应时，亲核试剂 (Nu一)从离去 由sp3杂化逐渐转变为 sp。杂化_2]。离去基团和 l3 基团 (I)的背面进攻，先与碳原子形成 比较弱的 氢原子必须处于反式共平面位置，即E2反应属于 虚键 ，同时离去基团与中心碳原子之间的键有一定 反式共平面消除，满足扎依采夫规则。E2反应在 程度的减弱，两者与碳原子形成一条直线，碳原子 动力学上属于二级反应，以溴丙烷在氢氧化钠醇溶 上另外 3个键逐渐由伞形变成平面，同时亲核试剂 液中加 热反应为例， —k [CH。CH CHBr] 和碳原子之间的键开始形成，碳原子与离去基团之 EOH一]。 间的键断裂_1]，构型发生翻转。以溴乙烷在氢氧化 1．4 E1反应机理 钠水溶液中的水解反应为例，反应速度既与溴乙烷 的浓度成正 比，又与亲核试剂 OH一的浓度成正比， R2-C-H ~ R R2一 在动力学上属于二级反应： 一是ECH。CH。Br] 一 2- R3一午_× -×一 一 一R 一年 [OH一]。 喈 R3一cW＼ R3二R隼 R4 古 ～ 4 1．2 SN1反应机理 三级卤代烃的E1反应分为 2步：首先是碳 卤 RR33cC××—一—lR『3C6+一一一-6X-]l——竖___一一RR33C++X- 键异裂，产生活性中间体三级碳正离子，此步反应 慢，为速控步骤。接着是乙醇中的氧原子，作为含 R3C+ + N ． R3CNu