5_氧化还原反应N解读.ppt

章节内容-4学时 氧化还原反应的基本概念 氧化还原反应方程式的配平 电极电势-原电池、标准电极电势、能斯特方程、原电池电动势与吉布斯自由能之间的关系 电极电势的应用-计算、氧化还原反应进行的方向、次序和程度 元素的电势图及应用 教学要求 掌握 基本概念 方程式的配平 能斯特方程(浓度) 原电池电动势与吉布斯自由能的关系 电极电势的应用(氧化/还原剂的强弱、氧化还原反应 进行的方向和程度） 元素电势图及应用) 理解 氧化数、电极电势概念 了解 电极的构成及类型 重点、难点 浓度对电极电势和原电池电动势的影响 -能斯特方程及有关计算 电极电势的应用及有关计算 Ag 举例 解： 举例 解： 5.3.4 原电池的电动势与ΔGm的关系 原电池电动势是在通过电池的电流趋于0的情况下两极间的电势差。为严格的热力学处理,电池必须是可逆电池。 - ΔGm =Wr’ Wr’=QE Q=zF z: 每摩尔反应交换Z 摩尔电子, F 法拉第常数=96485C·mol-1 - ΔGm = zFE 设计成原电池，求该电池的电动势E?及反应的?rG?m。 E?= E?(+)?E?(?)＝1.33V ? 1.36V = ?0.03V ?G? = ? nFE? = ?6? 96500J?V?1?mol?1 ?(?0.03V) = 2?104J?mol?1 举例 解： 正极反应： E?(+)＝1.33V 负极反应： E?(?)＝1.36V 解：把电对Zn2+/Zn与另一电对(最好选择H+/H2) 组成原电池。 电池反应为： Zn + 2H+ ? Zn2+ + H2 ?fG?m /(kJ?mol?1) 0 0 ?147 0 得 ?rG?m = ?147 kJ·mol－1 由 ?G? = ? nFE? = ? nF(E?(+)?E? (?)) = ? nF[E?(H+/H2)?E?(Zn2+/Zn)] 得 E?(Zn2+/Zn) = ?G?/nF = ?147?103J·mol－1/(2? 96500J?V?1?mol?1) = ?0.762V 利用热力学函数数据计算E?(Zn2+/Zn) 。 举例 对自发反应，氧化剂所在电对为正极，还原剂所在电对为负极 5.4 电极电势的应用 计算原电池的电动势 判断氧化还原反应进行的方向 选择合适的氧化剂和还原剂 判断氧化还原反应进行的次序 测定某些化学常数 判断氧化还原反应进行的程度 5.4.1 计算原电池的电动势 计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负极，写出电池反应式. Pt | Fe2+ (1.0 mol.L-1), Fe3+ (0.10 mol.L-1) ||NO3 - (1.0 mol.L-1), HNO2 (0.010 mol.L-1 L), H+(1.0 mol.L-1) | Pt 查表知： NO3 -+ 3H+ + 2e - = HNO2 + H2O φθ=0.94 V Fe3+ + e - = Fe2+ φθ=0.771 V 将各物质相应的浓度代入Nernst方程式 EMF = φ(+) - φ(-)= 0.94 - 0.771+3 × 0.0592 = 0.3466V φ(NO3 - / HNO2)= φθ-0.0592lg0.01/(1×13)=0.94+0.0592 ×2 φ(Fe3+/Fe2+)= φθ-0.0592lg1/0.1=0.771-0.0592 5.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 把氧化还原反应排成原电池，并计算电池电动势，如果E0,说明氧化还原反应可以按原指定的方向进行；反之，则逆序进行。 用氧化剂和还原剂相对强弱来判断氧化还原反应的方向更加方便。 还原剂（ Sn2+ ） + 氧化剂（ Fe3+ ）＝氧化产物（ Sn4+