06 第六章化学平衡解读.ppt

第六章 化学平衡 (一) 化学反应平衡条件 一、 基本概念和公式 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行 反应达到平衡 1、化学反应方向的判断 2、化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） A0 反应正向进行 A0 反应逆向进行 A=0 反应达平衡 3、化学反应等温方程式 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 第六章 化学平衡 （二）平衡常数 （二）平衡常数 1. 热力学平衡常数 对于任意反应 对理想气体 2. 理想气体反应的各种平衡常数表示 （1）用压力表示的经验平衡常数 （2）用摩尔分数表示的平衡常数 (3) 用物质的量浓度表示的平衡常数 (4)用物质的量表示的常数 nB 是物质的量，不具有浓度的含义，所以Kn不是平衡常数。 （二）平衡常数 (5) 理想气体反应的各平衡常数之间的关系 当 时 当 时 （二）平衡常数 没有量纲，对于给定的反应，标准态选定后，仅仅是温度的函数。 当 时， 和 都有量纲， 的单位是 ， 的单位是 ，对于理想气体， 和 都是温度的函数，与标准态的选取无关。 没有量纲，它是温度和压力的函数，与标准态的选择无关 （二）平衡常数 3. 实际气体反应的经验平衡常数 在标准态选定以后，仅仅是温度的函数 只是温度的函数，与标准态选择无关 是温度和压力的函数，与标准态选择无关 （二）平衡常数 4. 液相反应用活度表示的平衡常数 （二）平衡常数 5、复相化学反应平衡常数 对于复相化学反应，凝聚相是纯态时平衡常数表达式中只出现气体项 某固体物质发生离解反应时，所产生气体的压力，称为离解压力，也叫分解压力 离解压力 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 （二）平衡常数 6、平衡常数与化学方程式的关系 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 （1） （2） （二）平衡常数 （三）标准摩尔吉布斯自由能变的求算 （三）标准摩尔吉布斯自由能变的求算 1. 根据 2. 由已知反应的 求未知反应的 3.热化学法 4.电化学法： 5. 统计热力学：用配分函数求算 6. 通过标准摩尔生成吉布斯自由能求算 对于液相反应 溶质标准态的规定 且具有稀溶液性质时的那个状态 且具有稀溶液性质时的那个状态 非电解质溶液的标准态一般用 为标准态 例：在温度为T,压力为P?时，在溶液中进行如下反应 （三）标准摩尔吉布斯自由能变的求算 （三）标准摩尔吉布斯自由能变的求算 （四）温度对化学平衡的影响 （四）温度对化学平衡的影响 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 （四）温度对化学平衡的影响 当理想气体用浓度表示时，可以得到 （四）温度对化学平衡的影响 （五）压力对化学平衡的影响 （五）压力对化学平衡的影响 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对理想气体 对凝聚相反应，压力变化不大时 当压力变化很大时，不能忽略压力的影响 ，体积增加，增加压力， 下降，对正向反应不利，反之亦然。 （六） 惰性气体对化学平衡的影响 （六） 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 若 ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 （七） 近似计算 （七） 近似计算 当 不大，或不要作精确计算时，设 ，则： 应用（a）估算分解温度 （b）估计反应的有利温度 ?例1．将NaHCO3固体放入真空容器中发生下列反应 2 NaHCO3（s）＝Na2CO3（s）+H2O(g)+