6.原电池解读.ppt

① 单液化学电池 从公式可以看出，公式中只含有一种电解质的平 均活度或平均活度系数，因此，可利用将电解质设计 成单液化学电池的方法，通过测电池电动势，从而求 电解质的平均活度系数。 ② 双液化学电池 由于单个离子的活度系数无法测定，因此在计算 这类电池的电动势时，常做如下近似处理： 即 假设每一种溶液中 ③ 单液浓差电池 这类电池的电动势与电解质的浓度无关，也与标准 电极电势无关。只与电极反应物质在电极上的浓度有关。 ④ 双液浓差电池 这类电池的电动势与两种电解质的活度有关，与标 准电极电势无关。 §6-3．可逆电池热力学 一．电池电动势与电池反应 ?rGm的关系 在定温、定压、可逆过程中： 式中： n ---- 电池反应中在正极或负极上转移的电子的摩尔数 E ----- 可逆电池的电动势。( v ) F ----- Faraday常数，96485 c / mol 当 E 0 时，△rG m 0，电池反应可以自发进行。 当 E 0 时，△rG m 0，电池反应不可以自发进行 二. E 与 ?rSm 的关系 式中: ------ 电池电动势的温度系数. ( V·K-1) 三. E 与 ?rHm 的关系 四. 电池反应的热效应 五. 电池反应的标准平衡常数 （E：mV ；T：K )。计算电池放电 2F 电量时, 电池反 应的?rGm、?rSm、?rHm、QR 解: n = 2mol E(298K)=0.06804V § 6-4 电动势的测定及其应用 一．电动势的测定 不能直接用伏特计测电动势的原因： 1. 伏特计工作时需要有电流通过，当电流通过 溶液时，电池发生反应，使电池中的物质的 浓度发生改变，致使电动势发生变化. 2. 电池本身有内阻，伏特计量得的仅是不可 逆电池的端电压. 对消法（补偿法）测电动势的原理： 在待测电池上并联一个大小相等、方向相 反的外加电势差，此时，待测电池中无电流通 过，此外加电动势的大小即等于待测电池的电 动势。 1.当双向开关打向标准电池，触 点在C点时，检流计中无电流 通过，则 当双向开关打向待测电池，触点在H点时，检流计中无电流通过，则 二. 电动势测定的应用 1. 判断反应趋势 电极电势越大, 氧化还原电对中的氧化态物质的氧化能力越强 ，越容易得到电子；电极电势越小 , 还原态物质的还原能力越强 ，越容易失去电子。 因此，比较两个电极电极电势的大小即可判断反 应的自发方向。 * 第六章 可逆电池电动势 § 6-1 可逆电池 一. 电池 原电池 ------- 将化学能转变为电能的装置。 （此过程称为放电） 电解池 ------- 将电能转化为化学能的装置 （此过程称为充电） 以Cu – Zn 电池为例 Zn Cu ZnSO4 原电池:（－）阳极 氧化反应 ( + ) 阴极 还原反应 阴极（+） 阳极（-） 电池反应 向正极迁移, 1. 向负极迁移 2. 负极发生氧化反应， 正极发生还原反应 电解池:（－）阴极 还原反应 ( + ) 阳极 氧化反应 CuSO4 二. 可逆电池 可逆电池必须满足的条件: 1. 电池的化学反应必须是可逆的, 即放电反应 是充电反应的逆反应; 2. 电池工作时能量的转移是可逆的 , 即电池在 接近平衡状态下工作. 也就是在电流 I→0 的 条件下工作. 例如 下列电池在 I→0时, 就是一个可逆电池 原电池反应 电解池反应： 不可逆电池： (－) Zn︱HCl (a)︱Ag ( + ) 电池反应： 电解池反应 研究可逆电池电动势。 一方面它能指示化学能转化为电能的最高极限，从而为改善电池性能提供依据； 另一方面，在研究可逆电池电动势的同时，也为解决热力学问题提供了电化学的手段和方法。 三. 可逆电极的类型和电极反应 1. 金属电极 对活泼金属，Li、Na、K等，通常将金属溶解在Hg 中，形成汞齐。 2 . 非金属电极( 也称气体电极) 由非金属单质与含该元素的溶液组成 3. 金属和金属难溶盐电极（含难溶氧化物电极） 难溶氧化物电极是将金属覆盖一薄层该金属的氧 化物，然后浸在含有 和 的溶液中而构成