《聚乙二醇基智能水凝胶的研究进展》.pdf

第 3期 高 分 子 通 报 聚乙二醇基智能水凝胶的研究进展 乔从德 (山东轻工业学院材料科学与工程学院，济南 250353) 摘要：聚乙二醇是一种常见的水溶性高分子 ，其水凝胶低毒 ，生物相容性好 ，广泛应用于生物医学和药学材 料 ；PEG分子链的末端为活泼性基团一羟基 ，很容易发生化学反应得到聚乙二醇功能单体 ，利用这种大分子单 体很容易制备出结构和性能各异的水凝胶 ；而且其分子量 的应用范围很宽 (从几百到几万)。因此利用 PEG为 基体制备水凝胶具有独特 的优势 。此外，聚乙二醇基水凝胶以其众多的刺激响应功能显示 出了广 阔的应用前 景，引起 了人们的广泛关注 。本文综述 了近年来聚乙二醇基水凝胶研究方面的进展 ，包括水凝胶 的合成、结构 与性能的关系等，并特别强调了点击化学与超分子化学在水凝胶 的设计与合成方面 的重要性 。 关键词 ：聚乙二醇 ；智能水凝胶 ；点击化学 ；超分子化学 聚合物水凝胶是由高分子三维网络与溶剂水组成的多元体系 ，是一种能够吸收大量水分从而引起宏 观 (体积)性状变化的聚合物网络 ，是 自然界普遍存在的一种物质。生物体 的许多部分就是由高分子水凝 胶构成的。其最重要的性质就是溶胀性质 ，它直接决定 了凝胶 的绝大部分性能 。所谓智能水凝胶，是指 那些对温度 、pH值 、力、溶剂、光强、电／磁场强度等一种或几种参量敏感，并且在其作用下 自身的物理化 学性质会产生可逆变化 的水凝胶 。由于这类材料对外来刺激的可逆响应性使其在分子器件 ，调光材料 ， 生物活性物质的温和 、高效分离 ，酶和细胞的智能固定化 以及药物可控释放等高新技术领域有广泛应用 前景 ，而其研究和应用涉及众多学科 ，具有多学科交叉的特点，是 目前具有挑战性的高新技术研究前沿 领域。 高分子水凝胶一般可分为化学水凝胶和物理水凝胶两种类型。在化学水凝胶中，高分子链段间以共 价键的形式交联而形成三维网络结构 ，具有不可逆性。而物理水凝胶通常是由线型分子间通过非共价键 (次价键)作用而引发的三维网络 。这些物理交联作用主要包括氢键 、疏水力 、库伦力、范德华力、物理缠 结或结晶等 ，因而具有一定的可逆性。聚乙二醇 (PEG)作为一种水溶性高分子 ，其水凝胶无毒，生物相容 性好 ，广泛应用于生物医学和药学材料。此外 ，PEG分子链 的端基为功能基团一羟基 ，很容易发生化学 反应得到聚乙二醇功能单体 ；另外 PEG很容易结晶，并且其分子量的应用范围很宽从几百到几万)。因 此利用PEG为基体制备水凝胶具有独特的优势。聚乙二醇基水凝胶 以其众多的刺激响应功能显示出了 广阔的应用前景 ，引起了人们的广泛关注[】]。本文将简要介绍近年来有关于聚乙二醇基水凝胶 的研究 进展 。 1 物理水凝胶 1．1 基于氢键作用 共混法是制备物理水凝胶的一种常用方法 。由于聚乙二醇分子链 中含有 C—O—C与一OH，因此能 与含~COOH、一OH 的水溶性聚合物借助分子间存在的氢键而形成网络结构。StverL2将甲氧基聚乙二 醇接枝到马来酸酐与苯乙烯的共聚物上，得到了一种兼有热敏性和 pH一响应性的接枝共聚物 (见 图 1)。 由于其水溶液中存在着分子内／间的氢键 ，因此可以形成水凝胶 。Starodubtzev_l3]对 PMAA水凝胶加入 PEG后的构象转变进行 了研究。结果表明体系的溶胀度强烈地依赖于溶液的pH值和 PEG 的浓度， PEG的加入明显改变了PMAA水凝胶的构象。Peppas等_4 利用 自由基溶液聚合法合成了P(MAA—g一 作者简介 ：乔从德(1975一)，男，博士，副教授 ，主要从事高分子凝聚态结构的研究；E-mail：cdqiao@sdili．edu．cn． 高 分 子 通 报 2OlO年3月 EG)水凝胶 ，这种水凝胶的溶胀行为具有 pH依赖性。McCormick 在有机相 中利用聚甲基丙烯酸与聚 乙二醇单 甲基醚的接枝反应制备了PMA—g—MPEG共聚物 ，这种共聚物的流体动力学直径随着 pH值的 升高而增大。Peng__7利用聚乙二醇与聚(丙烯酸-CO-甲基丙烯酸酯)P(AA—CO—MMA)之间的氢键作用制 备了其复合物 ，这种复合