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第九章 表面活性剂 第一节 概述 一、表面活性剂概念 表面活性:使液体表面张力显著下降的性质 表面活性剂(surfactant):具有很强表面活性,能使液体的表面张力显著下降的物质。 二、表面活性剂的结构特征 由具有极性的亲水基和非极性的亲油基组成。 第二节 表面活性剂的分类 阳离子表面活性剂 离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 两性离子表面活性 非离子表面活性剂 一、离子表面活性剂 (一)阴离子表面活性剂 1.高级脂肪酸盐 通式:(RCOO-)nMn+, 如硬脂酸钠、钙、镁等。 2.硫酸盐 通式:ROSO3-M+,如十二烷基硫酸钠、十六醇硫酸钠等。 3.磺酸盐 烷基磺酸盐通式:RSO3-M+,如二己基琥珀酸磺酸钠。 烷基苯基磺酸盐通式:RC6H5SO3-M+,如十二烷基苯磺酸钠等。 4.胆盐 如甘胆酸钠、牛胆磺酸钠等。 (二)阳离子表面活性剂 1.胺盐型 [RNH3+]X-,[R2NH2+]X-,如氯苄甲乙胺等。 2.季铵盐型 [R1R2N+R3R4]X-,如洁尔灭、新洁尔灭等。 (三)两性离子表面活性剂 1.磷脂类 磷脂可用于静注用乳剂与脂质体的制备, 2.氨基酸型 R+NH2CH2CH2COO- 3.甜菜碱型 R+N(CH3)2CH2COO- 二、非离子型表面活性剂 (三).聚氧乙烯型 1、酯型 通式:RCOOCH2(CH2OCH2)nCH2OH是卖泽(Myrij)类表面活性剂。 2、醚型 通式:RO(CH2OCH2)nH,是苄泽(Brij)类表面活性剂。 (四)聚氧乙烯-聚氧丙烯型 泊洛沙姆,是目前能应用于静脉注射乳剂的一种合成的乳化剂。 第三节 表面活性剂的基本性质与应用 一、基本性质 (一)临界胶束浓度 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时会从单体(单个离子或分子)缔合成为胶态聚合物,即胶束(或称胶团)。开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度 (critical micelle concentration) 或称临界胶团浓度,用CMC表示。 临界胶束浓度的测定 1.表面张力法 表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度增大而急剧下降,当达到CMC值后,这种下降则变得缓慢或不再下降。因此,以表面张力对浓度的对数作图,曲线的转折点即为CMC值。 2.电导法 以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图,准确性以后者为最好,因为浓度低时是直线,CMC值时摩尔电导率随浓度的平方根变化很大。曲线的转折点即为CMC值。 (二)、亲水亲油平衡值(HLB) 表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲和力称为亲水亲油平衡值。(Hydrophile-lipophile balance)即HLB值。 非离子型表面活性剂的HLB值约处于1~20之间,离子型表面活性剂的HLB值约处于1~40之间。 混合乳化剂的HLB值,对非离子型表面活性剂可按组成乳化剂的各成分重量百分比加以计算。 (三)Krafft点与昙点 1、Krafft点 对于离子型表面活性剂,例如十二烷基硫酸钠在水中的溶解度随温度变化曲线 可以看出随温度升高,其溶解度在某一温度K点急剧升高,转折点K对应的温度称克拉费特点(Krafft point)(或克氏点)。 Krafft点也是表面活性剂应用温度的下限,或者说,只有在温度高于Krafft点表面活性剂才能更好的发挥作用。 2、昙点(Cloud Point) 非离子型表面活性剂在水溶液中的溶解度随温度升高而下降,使溶液变浊,称此变浊温度为昙点(Cloud point),亦称浊点。 昙点是非离子型表面活性剂的特征值。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,则昙点越低;在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则昙点越高。 二、 表面活性剂在药物制剂中的应用 表面活性剂的应用,除一部分具有药理作用及直接用于消毒、杀菌、防腐之外,常用于油的乳化、难溶药物的增溶、悬浊液的分散与助悬、增加药物的稳定性、促进药物的吸收、固体表面的润湿、起泡与消泡、去垢等作用,在此仅讨论其在药物制剂中的主要作用。 一、表面活性剂的乳化作用 (一)降低界面张力 (二)形成牢固的乳化膜 二、表面活性剂的润湿作用 润湿剂:促进液体在固体表面铺展或渗透的表面活性剂称为润湿剂。 在固/液界面体系中加入表面活性剂后可以降低固液界面张力,从而降低固体与液体的接触角,对固体表面起润湿作用。 HLB值一般在7-9之间,并应有适宜的溶解度。 三、表面活性剂的增溶作用 表面活性剂在水溶
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