pH的测定详解.pptVIP

pH电极使用前必须浸泡 pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一层很薄的水合凝胶层，它只有在充分浸泡后才能在膜表面形成稳定的H+层，才能与溶液中的H+具有稳定的良好响应。若浸泡不充分，则测量时响应值会不稳定、漂移。浸泡时间一般为24小时以上即可。 对pH单玻璃电极，可用蒸馏水或3.0mol/LKCL溶液浸泡，单参比电极则只能浸泡在3.0N KCL溶液中。对于pH复合电极，若是短时间浸泡（如24小时），则可用盐水或蒸馏水或3.0mol/L KCL溶液，若是长时间浸泡则必须采用3.0mol/LKCL溶液。 pH复合电极使用去离子水长期浸泡， 引起的直接后果就是：使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极，而且浸泡时间越长性能越差，因为经过长时间的浸泡，会使电极参比系统的KCL浓度大大降低，同时使液接界电势增大和不稳定。 定期标定校准 pH 电极使用一段时间后，电位将会发生很大改变，故必须定期校准。极标定校准的次数取决于试样、电极性能及对测量的精确度要求。高精度测量（≤±0.03 pH ），应及时校准；一般精度测量（≤±0.1pH），经过一次校准后可连续使用二周甚至更长时间。只要测量显示pH 值是准确的就完全没必要频繁对电极进行标定。 先测试与被测溶液较接近的标准溶液，根据误差大小确定是否需要重新校准，在下列情况下，必须重新校准： 1、长期使用的电极及新换的电极。 2、测量浓酸（pH ＜2）以后，或测量浓碱（pH＞12）以后。 3、测量含有氟化物的溶液或较浓的有机溶液后。 4、被测溶液温度与标准溶液温度（或室温）相差过大时。 谢谢！ pH的测定 主要内容 PH值的定义 PH值测定的原理 PH计的构造 PH计的使用方法 其他的注意事项 1、pH值的定义 pH 值是溶液中氢离子活度的负对数 pH＝-log{H+}，当溶液浓度较稀时，用浓度表示： pH＝-log[H+] 活度与浓度：活度ai=Ci*fi pH是从操作上定义的。所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。 3、pH值的测定原理 电位测定法——pH计 构成：溶液中的指示电极（玻璃电极）和参比电极（饱和甘汞电极）构成电池： Ag|AgCl,HCl溶液|玻璃膜|溶液X ||KCl（饱和）,Hg2Cl2 |Hg pH的测量符合能斯特方程 ，采用标准比较法，先测得标准缓冲溶液的电位E0，再测得待测样品的电位Ex，从而得出以下关系： pHx- pH0＝ F*(Ex -E0)/2.303RT 在25℃，经换算得到： pHx- pH0＝ (Ex -E0)/0.05916 即溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 PH测量原理-电极回路 PH计所使用的pH指示电极是玻璃电极和参比电极组合在一起的塑壳可充式复合电极，它的端部是吹成泡状的、对于pH敏感的玻璃膜的玻璃，管内充填有含饱和AgCl的3mol/L KCL 参比溶液，pH为7。存在于玻璃膜两面的反映pH的电位差用Ag/AgCl传导系统导出。 因此玻璃电极是pH测量电极，它可产生正比于溶液pH值的mV电势差，pH=7时，此电势为0mV，+mV对应酸性pH，-mV对应碱性pH，测量范围在0～l4。参比电极产生的电势与pH无关，下表给出pH值与对应的玻璃电极相对于参比电极的输出电势的关系。 4、电极的构造 (1)电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在O.1～0.2mm左右，电阻值＜250兆欧(25℃)。 (2)玻璃支持管是支持电极球泡的玻璃管体，由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 (3)内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。 (4)内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液 。 (5)电极壳： 通常由聚碳酸树酯(PC)塑压成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶剂中会溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氢呋喃等，如果测试中含有以上溶剂，就会损坏电极外壳，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。 (6)外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。 (7)外参比溶液：氯化钾溶液或KCl凝胶电解质。 (8)电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接 仪器外观 测量步骤 1、开机前准备： （1）取下复合电极套； （2）用蒸馏水清洗电极，用滤纸吸干。 2、开机： 按下电源开关，预热30min。（短时间测量时，一般预热不短于5分钟；长时间测量时