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- 2016-03-10 发布于湖北
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壳聚糖基铜配合物的合成及其应用 主要内容 二、壳聚糖基铜配合物的配位机理 壳聚糖是甲壳素脱乙酞基的产物。由于壳聚糖分子中含有大量游离——NH2和——OH,可借氢键,也可借盐键形成具有类似网状结构的笼形分子,从而对金属离子有着稳定的配位作用。壳聚糖骨架上的——OH、——HCOCH3或——H以及介质中的——OH、H2O均可参与配位成键[4],这些配位基团所处的化学环境与单体中不同,从而导致配位化学行为的特殊性。 壳聚糖对Cu(Ⅱ)的配位能力是研究最早的[5],目前有关壳聚糖金属配合物结构的研究多以壳聚糖铜(Ⅱ)的配合物为对象,通过XPS、IR、UV及元素分析等检测手段研究表明,壳聚糖基铜的配合物的配位数多为4,且在低pH值时,参与配位作用的主要是一NH2;随pH值升高,壳聚糖的仲一OH甚至碱性介质的一OH也将参与成键,所得配合物多为平面正方形构型[3]。 季君晖[6]通过XPS研究发现,吸附前后壳聚糖分子中C、O元素的结合能谱图没有明显变化,N的谱图在吸附后分裂成两个峰,这是N存在两种结合能的现象,而CuSO4的Cu2+结合能是一935.6ev,是单一峰,从糖分子链上N元素结合能的变化,认为变化部分的Cu2+是通过配位作用结合到壳聚糖上的,而结合能为一935.6ev的Cu2+则认为是通过离子交换吸附在壳聚糖上的。苏英草等人[7]分别用IR,ESR和XPS对Cu(Ⅱ)—脱乙酞基壳聚搪
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