10-的红外吸收光谱法.ppt

第十章 红外吸收光谱法 Infrared Absorption Spectrometry IR 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。利用物质分子对红外辐射的吸收，由其振动或转动引起偶极矩的变化产生振动-转动能级从基态跃迁到激发态，获得振动-转动光谱，即为红外光谱。主要用于化合物鉴定及分子结构表征，亦可用于定量分析。 二、红外光谱产生的条件 ⑴ 红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等； ⑵ 分子振动过程中其偶极矩必须发生变化。 只有红外活性振动才能产生吸收峰，是否有红外活性与分子的对称性有关。对称性分子没有偶极矩的变化（同核双原子分子），非对称性分子有偶极矩的变化。 He、Ar、O2、N2等非红外活性，偶极矩变化为0。 CO2分子虽为对称分子，但振动 O = C = O ，偶极矩变化，故有红外吸收。 三、红外光谱的表示方法 ⒈ 谱带强度 分子对称度高，振动偶极矩小，产生的谱带就弱；反之则强。如C=C，C-C因对称度高，其振动峰强度小；而C=X，C-X，因对称性低，其振动峰强度就大。 四、红外光谱特点 ⒈ 红外吸收只有振-转跃迁，能量低； ⒉ 应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所 有有机物均有红外吸收； ⒊ 分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、 波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； ⒋ 定量分析； ⒌ 固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； ⒍ 分析速度快； ⒎ 与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 一、 分子振动方程式 ⒈ 双原子分子的简谐振动及其频率 分子的振动可近似地看成一些用弹簧连接着的小球的运动。以双原子分子为例，若把两原子间的化学键看成质量可以忽略不计的弹簧，把两个原子看成两个小球，两个原子质量为m1、m2，则它们之间的伸缩振动可以近似的看成沿轴线方向的简谐振动，如图: ⒊ 影响k的因素： ⑴ 受键数目影响：k 大，化学键的振动波数高。 键类型: —C?C — —C =C — —C — C — 力常数: 16.5 9.6 6.8 峰位: 4.5 ?m 6.0 ?m 7.0 ?m (2101cm-1) (1648cm-1) ( 1128cm-1) ⒉ 基本振动数目（峰数） 多原子分子在红外光谱上，可以出现一个以上的 基频吸收带 。基频吸收带的数目等于分子的振动自由 能，而分子的总自由能等于确定分子中各原子在空间 的位置 所需的坐标的总数。很明显，在空间确定一个 原子的位置，需要3个坐标（x、y和z)。对于N个原子 构成的分子整体，其分子自由度的总数等于： 直线型分子= 3N –5；非线型分子= 3N –6 在红外光谱中，某些化学基团虽然处于不同分子中，但它们的吸收频率总是出现在一个较窄的范围内。 如羰基总是出现在1870~1650 cm-1间出吸收峰 一、红外区分为四个区： ⒈ X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） 二、影响基团频率的因素 目前有两类红外光谱仪：色散型和傅立叶变换型 ⒊ 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。可用光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 固体 ⑴ 糊状法 样品 研碎 悬浮体(液体石蜡油) 压在两盐片之间 ⑵ 压片法 取300mgKBr + 1~3mg样品 压片 ⑶ 薄膜法 样品 高温下压成膜 样品 用低挥发溶剂溶解在片上，溶剂挥发成膜 ⑷ 溶液法 一 已知化合物的纯度鉴定 可对照已知谱图鉴定 二 未知物的结构鉴定 样品来源；外观；物理性质（熔点、沸点）元素分析。 标准曲线法 * 10.1 概 述 一、红外波段的划分 红外波段可分为远红外、中红外、近红外。 波 段 波长（μm） 波数（cm-1） 跃迁类型 近红外 0.75~2.5 13300~4000 倍频 中红外 2.5~25 4000~400 分子振动转动 远红