物理化学 第六章 化学平衡讲解.ppt

6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 6.4 复相化学平衡 解离压力（dissociation pressure） 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 6.6 标准生成吉布斯自由能 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 6.8 温度压力及惰性气体对化学平衡的影响 Gibbs-Helmholtz方程 温度对化学平衡的影响 Clausius-Clapeyron方程 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 6.9 同时平衡 同时平衡 反应的耦合 耦合反应的用途 近似计算 转折温度 问题讨论 问题讨论 Chemical equilibrium  Chemical equilibrium        习题  P389 2 6 P390 13 15 P391 20 P392 23 24 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 1． 的估算 当 不大，或不要作精确计算时，设 ，则： 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15 K的表值求出任意温度时的 值。 2．估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的。要使反应顺利进行，则 越小越好。 提高温度对反应有利。 降低温度对反应有利。 近似计算 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 6.11 原子能工业中生产U235的工艺路线是：先将从矿中得到的UO2(s) 转化为UF4(l)，再转化为UF6(g)，利用U235F6(g) 和U238F6(g) 的扩散速度不同富集U235。其中对于UO2(s) 转化为UF4(l) 的过程，曾设想利用反应UO2(s)+ 2F2(g) == UF4(l) + O2(g) 来实现，但转化率极低。后改为在反应系统中加入固态的碳(C)，利用产物中CO(g) 的生成使得UF4的收率得以极大提高。 已知298K时， 。试分析原因并估算后一种工艺中的标准平衡常数比前一种工艺中的标准平衡常数提高的数量级。 解：反应（1） UO2(s)+ 2F2(g) = UF4(l)+O2(g) 反应（1） UO2(s)+ 2F2(g) + 2C(s) = UF4(l) + 2CO(g) 由于， 反应的吉布斯函数越负，反应的趋势越大，平衡常数 越大，即UF4收率肯定越大。 又因为 增大的数量级为 1024，基本认为进行到底。 所以， This chapter develops the concept of chemical potential and shows how it is used to account for the equilibrium composition of chemical reactions. The equilibrium composition corresponds to a minimum in the Gibbs energy plotted against the extent of reaction, and by locating this minimum we establish the relation between the equilibrium constant and the standard Gibbs energy of reaction. The thermodynamic formulation of equilibrium enables us to establish the quantitative effects of changes in pressure, temperature, and pH. PCl5的分解作用为 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 在523.2 k、101.325 kp下反应到达平