物理化学专题复习-计算题讲解.ppt

七个热力学量值的计算-△S △S的计算：理想气体的pVT简单变化过程；相变过程；化学变化过程。理想气体等温等压（或等容）混合过程。 a、理想气体的pVT简单变化过程：万能公式。 七个热力学量值的计算-△S b、等温等压可逆相变：△S=△H/T。不可逆相变设计可逆相变(改变温度或压力)求解。 c、对于化学反应aA+bB=lL+mM，可以通过反应物和产物的标准摩尔熵计算其标准摩尔反应熵： d、理想气体等温等压（或等容）混合过程。 4 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定? 上接例4 (7)常温下氢气节流膨胀： (8)0℃，p?冰熔化成水： (9)水蒸气通过蒸汽机做功后恢复原状： (10)在充满O2的绝热定容容器中，石墨剧烈燃烧，以反应器和其中所有物质为系统： （1）理想气体等温可逆膨胀： （2）理想气体绝热节流膨胀： （3）理想气体定压膨胀： （4）理想气体自由膨胀： （5）实际气体绝热自由膨胀： （6）实际气体定温自由膨胀： ?U=0, ?H=0, Q0, W0 Q=0, ?H=0, ?U=0, W=0 W0, ?U0, ?H0, Q0 W=0, ?U=0, ?H=0, Q=0 W=0, Q=0, ?U=0, ?H=? W=0, ?U0, Q0, ?H=? 七个热力学量值的定性分析 Q=0, ?H=0, ?U0,W0? Q0, ?H0, ?U0, W0?? ?U=0, ?H=0, Q0, W0 W=0,Q=0, ?U=0, ?H0 七个热力学量值的定性分析 5、1mol、373.2K、101.3kPa下的水经下列两个不同过程变为373.2K、101.3kPa下的水汽；(1)等温等压可逆蒸发；(2)向真空蒸发，则(1)、(2)两个过程中功和热的关系为 ( ) 　A. W1W2,Q1Q2 B. W1W2,Q1Q2 C. W1=W2,Q1=Q2 D. W1W2,Q1Q2 七个热力学量值的定性分析 6、nmol某气体恒容下，由T1加热到T2，其熵变为△S1，相同量的气体在恒压下由T1加热到T2，其熵变为△S2，则△S1与△S2的关系为 (　　　) A. △S1△S2 　　 B. △S1=△S2 C. △S1△S2 　　D. △S1=△S2=0 * A * C * 这就是计算理想气体任意过程△S的万能公式。当过程恒容，恒压或恒温时，公式相应有更为简单的形式。 物理化学专题复习 物理化学专题复习 Q、W、 △ U、 △ H、 △ S 、△ A、 △ G等的计算 非电解质溶液典型计算 相平衡典型计算　 化学平衡典型计算 七个热力学量值的计算 始态条件 终态条件 过程条件 七个热力学量值的计算－Q ◆△U＝Q+W Q在特定条件下的派生公式 ◆QV＝△U　（等容无其他功的过程） 　　 （等容简单变化过程） ◆Qp＝△H　（等压无其他功的过程） 　　 （等压简单变化过程） 七个热力学量值的计算－Q ◆QR＝T△S　　（等温可逆过程） ◆Qp＝△H （相变热） 　　　(等温等压可逆相变过程） 七个热力学量值的计算－W ◆W＝－∫V1V2pedV　　（定义式恒成立） 派生公式： 恒外压过程：＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 等压过程：＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 可逆过程：＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 七个热力学量值的计算－W 特殊实例： 七个热力学量值的计算-△U ◆△U＝Q+W ◆△U =∫T1T2nCv,mdT 七个热力学量值的计算-△H ◆△H =∫T1T2nCv,mdT ◆△H＝△U+△(pV) ◆△H＝△G+△(TS) ◆△H＝Qp 七个热力学量值的计算-△H ◆Van’t Hoff 公式 ◆Clapeyron-Clausius公式 七个热力学量值的计算-例题 例1　298K的单原子理想气体由始态2000kPa、20dm3经下列不同过程膨胀到终态压力为100kpa。求Q、W、 △ U、 △ H。 （1）恒温可逆膨胀； （2）绝热可逆膨胀； （3）绝热恒外压膨胀。 例2　1mol水在373K、100kPa向真空蒸发成同温同压下的水蒸气，已知水的摩尔汽化焓变值为40.69 　　kJ · mol-1。请计算该变化的Q、W、 △ U、 △ H。 隐含当过程恒容、恒压或恒温时的公式。 七个热力学量值的计算-△G （1）从定义出发 (对任何过程适用) 　对等温过程 　 对等熵过程 （2）由最大功计算　　　　　　 （适用等温等压下可逆