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第七章 电化学复习课 第七章 电化学复习课 7.1电极过程、电解质溶液及法拉第定律 7.2离子的迁移数 7.2离子的迁移数 7.3电导、电导率和摩尔电导率 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 7.3 电导、电导率、摩尔电导率 7.4电解质的平均活度因子及德拜-休克尔极限公式 7.4电解质的平均活度因子及德拜-休克尔极限公式 7.5可逆电池及其电动势的测定 7.6原电池的热力学 7.6原电池的热力学 7.6原电池的热力学 7.6原电池的热力学 7.6原电池的热力学 7.7电极电势和液体接界电势 7.7电极电势和液体接界电势 7.8电极的种类 第一类电极 第二类电极 第三类电极/氧化还原电极 7.9原电池设计举例 设计原电池的方法：是将给定反应分解成两个电极反应，使两 个电极反应的总和等于该反应。然后按顺序从左到右依次列出 阳极板阴极板间各个相，相与相之间用垂线隔开，若为双液电池，在两溶液间用双虚垂线表示盐桥。 7.10 分解电压、电极极化、电解时的电极反应 极化的类型 超电势（overpotential） 7.12 电解时电极上的反应 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 电能 化学能 电解 电池 电 化 学 7.1电极过程、电解质溶液及法拉第定律 1.阳极、阴极、正极、负极的定义 2.电解质溶液导电的原因及特点 离子的定向移动；温度升高电解质导电能力增大 3.法拉第定律 Q=zF? F：法拉第常数，96484.6 C·mol-1≈96500 C·mol-1 1.金属和电解质溶液都是靠自由电子来导电的 2.用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20A， 经过15min后，问： （1）在阴极上能析出多少质量的Cu? （2）在的27℃，100kPa下阳极上能析出多少体积的的Cl2(g)？ 解：电极反应为：阴极：Cu2++2e- →Cu 阳极：2Cl-－2e- → Cl2(g)，则：z= 2 根据：Q = nzF=It(欧姆定律) 因此：m(Cu)=n(Cu)×M(Cu)= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n(Cu)= n(Cl2) pV(Cl2)= n(Cl2)RT 因此： 1.电迁移 电场作用下溶液中阳离子、阴离子分别向两极运动的现象 2.离子迁移数(t) 离子B的的迁移数为该离子所运载的电流占总电流的分数 3.离子迁移数的测定与计算 n电解后= n电解前±n反应±n迁移 其中，n迁移=tn反应 用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出 0.078g的Ag，并知阳极区溶液中23.376g，其中含AgNO30.236g。 已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有7.39g AgNO3。求Ag+的迁移数。 1.电导 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 2.电导率 k 单位是S.m-1 3.摩尔电导率 ?m=?/c 单位是S.m2.mol-1 4.电导池系数 单位是m-1 5.摩尔电导率与浓度的关系 6.离子独立移动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解 质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之 和。 (强电解质) (1)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： AB====A + B 解离前 c 0 0 平衡时c(1-?) c? c? 解离常数和解离度的关系为 式中?= ?m/ ?m? （2）测定难溶盐的溶解度 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： ?m?（难溶盐） 1.恒温下电解质溶液的浓度增大时，其摩尔电导率总是减小的 2.已知25℃时0.02mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。在一 电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导 池中装入同样体积的质量浓度为0.555 g·dm-3的CaCl2溶液，测得 电阻为1050 Ω 。计算（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率； （3）CaCl2溶液的摩尔电导率。 3. 25℃将电导率为0.14S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻 为525 Ω 。在同一电导池中装入0.1 mol·dm-3的NH3·H2O溶液，测得电 阻为2030 Ω 。利用表7.3.2中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常数 1. 平均离子活度 2. 平均离子活度因子 3. 平均离子质量摩尔浓度 b±=(b+?+ b-?-)1/? b±/ b? I=1/2?bBzB2 4.离子强度 5.德拜-休克尔极限公式 水溶液25度时A