物理化学第一章 热力学第一定律讲解.ppt

练习2：压缩机气缸内（绝热）吸入1atm，250C的空气，压缩到1.9atm，温度自动升高到790C，试求每压缩1mol空气所做的功。CV,m=25.3J.mol-1.K-1 解：绝热过程中 Q = 0 练习3：200g空气恒定1.9atm，由250C升高到1200C，试求Q、W、?U 及?H 。Cp,m=33.7J.mol-1.K-1 解： 恒压过程中 第七节 热力学第一定律的应用 一、理想气体的热力学能和焓 ?U = Q – W=0 – 0=0 U= f (T,V)，U= f (T, p) 同理 = 0 = 0 ? 0 结论：理想气体的热力学能和焓只是T的函数，与系统的其他性质无关。 T不变 真空 二、理想气体Cp与Cv的关系 结论：理想气体的Cp.m与 CV.m相差一个气体常数R 。 Cp与Cv的关系一般性推导 1、对于固体或液体，其体积随温度变化很小 Cp=CV 2、对于理想气体 结论：理想气体的恒压摩尔热容与恒容摩尔热容相差一气体常数R 根据统计热力学可以证明在常温下，对于理想气体： 4R 3R 多原子分子（非线型） 7/2R 5/2R 双原子分子 5/2R 3/2R 单原子分子 Cp,m CV,m 分子类型 1、理想气体的绝热可逆过程方程式 在绝热过程中：dU = ?Q + ?W 若 ?W 0，则 dU 0，dT 0 若 ?W 0，则 dU 0，dT 0 结论：绝热膨胀，温度降低，内能减少； 绝热压缩，温度升高，内能增加。 三、理想气体的绝热过程 理想气体绝热可逆过程，若不做非体积功，则 若将T = pV/nR 代入上式得： 理想气体绝热可逆过程方程式： 例题：一理想气体经过一绝热可逆过程自00C、5atm、10L的始态膨胀到1atm，计算终态的温度。 CV,m=12.47J.K-1.mol-1， Cp,m=20.79J.K-1.mol-1。 2、绝热过程的功 若温度范围不太大，CV可视为常数，则 W=CV (T2－T1) 对理想气体，若不知CV，可逆绝热过程中的功为： 适用于理想气体的绝热过程，不一定是可逆过程。 例题：一理想气体经过一绝热可逆过程自00C、5atm、10L的始态膨胀到1atm，计算过程的Q、W、?U及?H 。 CV,m=12.47J.K-1.mol-1， Cp,m=20.79J.K-1.mol-1. 问题：从同一始态出发，经绝热可逆膨胀和绝热恒外压膨胀能否到达相同的终态？ 例题：一理想气体自300K、1atm、2L的始态分别经过绝热可逆过程和绝热恒外压过程膨胀到相同的体积4L，计算终态的温度和压强，并计算Q、W、?U及?H。 CV,m=12.47J.K-1.mol-1。 解（1）绝热可逆膨胀 （2）绝热恒外压膨胀 300K 1atm、2L 192K 0.32atm、4L 225K 0.38atm、4L 绝热恒外压膨胀 绝热可逆膨胀 V p 可逆线 B A C 同一始态出发，经绝热可逆过程和不可逆过程不可能到达相同的终态 等温线--AB线斜率：PV=nRT 绝热线--AC线斜率： PV?=K 3、绝热可逆与恒温可逆过程的比较 p V 绝热线 C 等温线 B A W等温 W绝热 同一始态出发，理想气体经绝热可逆过程和恒温可逆过程不可能到达相同的终态 第八节 热化学 一、化学反应的热效应 （一）热效应 封闭系统中发生某化学反应，当产物的温度与反应物的温度相同时，系统所吸收或放出的热，称为该反应的热效应， 简称反应热。 （二）恒容反应热与恒压反应热 恒容反应热：反应在恒容下进行所产生的热效应。 如果不作非体积功， QV =?rU 恒压反应热：反应在恒压下进行所产生的热效应。 如果不作非体积功，则 Qp = ?rH （三）恒容反应热与恒压反应热的关系 H=U+pV 在恒温恒压下 ?H=?U+p?V 反应 e E(g) +f F(g) =g G(g) +h H(g) 如果把反应中的气体均看成理想气体，则 pV = nRT ， V = nRT/p ?V = ?nRT/p 因此 ?H = ?U + ?nRT Qp=QV + ?nRT 其中， ?n为化学反应前后气体物质摩尔数的变化。 物理化学 授课教师 马丽英：热力学第一定律、第二定律、多组分系统热力学、化学平衡 Tel：6913205，QQ：601763090 董秀丽：相平衡、电化学、化学动力学、 表面现象、胶体分散系 Tel： 6913464 绪论 C + O2 = CO2 + 光 + 热 一、物理化学的任务和内