03章 热力学第二定律解析.ppt

第三章 热力学第二定律;1959年，英国著名学者斯诺在;第三章 热力学第二定律§3;第三章 热力学第二定律§3;第三章 热力学第二定律目的;§3.1 自发变化的共同特征;§3.1 自发变化的共同特征;§3.2 热力学第二定;克劳修斯表述 ;开尔文－普朗克表述 ;两种表述的关系开尔文－普朗克表;卡诺循环与卡诺定理法国工程师、;§ 3.3 Carnot定理 ;§ 3.3 Carnot定理高;Carnot定理：Carnot;等温可逆膨胀过程是从单一热源吸;§3.4 熵的引入及 Clau;任意可逆循环任意可逆循环熵的引;任意可逆循环分成许多首尾连接的;任意可逆循环(闭合曲线) 因此;熵的定义Clausius根据可;Clausius 不等式设同一;如A?B亦可逆，则合并(a)和;熵增加原理对于绝热系统 “=”;对于隔离系统 因为系统;熵增加原理小结1、绝热封闭体系;（1）熵是系统的状态函数，是容;在绝热条件下，迅速推动活塞压缩;无标题;§3.6 热力学基本方程与T-;§3.6 热力学基本方程与T-;T-S图 及其应用根据热力学第;热机所作的功W为闭合曲线ABC;任意循环的热机效率不可能大于E;T-S 图的优点：(1)既显示;理想气体卡诺循环图T-p图T-;理想气体卡诺循环的图为下列四种;§3.7 熵变的计算 等;计算熵变?S的基本方法热源（环;封闭系统绝热可逆过程 dS =;等温过程中熵的变化值(1) 理;等温过程中熵的变化值(2)等温;等温过程中熵的变化例1：1 m;等温过程中熵的变化解：（2）真;例2：求下述过程熵变(相变熵，;例3：在273 K时，将一个 ;例3：在273 K时，将一个 ;例4. [p200-5-(5~;例5 在298K和p?下，反;非等温过程中熵的变化值(1) ;非等温过程中熵的变化(3)物质;变温过程的熵变（A→B）1. ;例6. 1mol He (;例7. 试求p?下，-5℃的1;?H?H2?H3?H1;作业：p200~p202：1，;§3.9 热力学第二定律的本;气体混合过程的不可逆性 ;从以上几个不可逆过程的例子可以;熵和热力学概率的关系——Bol;例如：有4个不同颜色的小球a，;其中，均匀分布的热力学概率 ;Boltzmann公式这与熵的;Boltzmann认为热二律的;关于熵的说法正确的是(A) 每;§3.10 Helmho;为什么要定义新函数？ 热;Helmholtz自由能热二律;等号表示可逆过程，即： 在;如果系统在等温、等容且不作其他;Gibbs自由能(即始、终态压;???是不可逆过程，系统所作的非膨;即自发变化总是朝着Gibbs自;在等温、等压、可逆电池反应中式;对隔离系统，自发变化总是朝熵增;§3.12 ?G的计算示例等;等温物理变化中的?G根据G的定;等温物理变化中的?G(1)等温;例题：p163~164;对于化学反应设均为理想气体，在;化学反应中的 ——化;? van’t Hoff 等温;化学反应中的 ——化;§3.13 几个热力学函数间;定义式 定义式适用于任何;几个函数的定义式(3) Gi;几个热力学函数之间关系的图示式;四个基本公式-热力学基本方程(;四个基本公式的说明补充说明：（;从基本公式导出的关系式(1)(;特性函数 对于U，H，S;特性函数 例如，从特性函;特性函数对于理想气体，等温时，;特性函数 当特征变量保持;可将实验可测偏微商来代替不易直;（1）求U随V的变化关系Max;（2）求H 随 p 的变化关系;解： 例3 利用 的关;解： 例3 利用 的关;（3）求 S 随 P 或V 的;例如，对理想气体;已知（4） 求Joule-Th;形式一 Gibbs自;等式两边各除以T， 重排Gi;Gibbs-Helmholtz;Gibbs自由能与压力的关系已;热力学第三定律 ;规定熵值(convention;用积分法求熵值 用积分法求熵值;固态液态气态熔点沸点图中阴影下;化学反应过程的熵变计算(1)在;化学反应过程的熵变计算(3)在;作业P200~203: 1, ;本章复习1、自发变化的特征：（;卡诺定理：所有工作于同温热源和;T-S图 及其应用：吸热:SA;等温变化过程：(1) 理想气体;非等温变化过程：(1)物质的量;熵和能量退降 能贬熵增，能;Helmholtz自由能和Gi;?G计算(1)等温、等压可逆相;(3) 化学反应中的 ;反应正向进行反应处于平衡状态反;几个热力学函数间的关系定义式：;四个基本公式 ;Maxwell关系式利用该关系;Gibbs自由能与温度的关