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无机化学及分析化学酸碱精要.ppt
3.4溶液酸度的计算 1、质子条件式的确定 2、一元弱酸(弱碱)溶液酸度的计算 3、多弱酸(弱碱)溶液酸度的计算 4、两性物质两性物质溶液pH值的计算 1.一元弱酸碱溶液pH的计算 1、一元弱酸 1)分步解离; 2)Ka1Ka2Ka3 按照一元弱酸碱处理 3.5溶液酸度的控制与测试 3.5.1酸碱缓冲溶液 3.5.2滴定终点确定方法与酸碱指示剂 例; 要配制一定体积pH=3.20的缓冲溶液,选用HCO2H /HCO2Na、 CH3CO2H/CH3CO2Na中的哪一对为好? 解: pH=3.20, [H3O+] = 6.3 × 10-4,应选用Ka值接近[H3O+] 的缓冲溶液体系 为好 查表: Ka (HCO2H) = 1.77 × 10-4, pKa=3.75 Ka (HAc) = 1.76 × 10-5, pKa=4.75 若选用HCO2H - HCO2Na 缓冲体系 [HCO2H]/[HCO2–]= 6.3 × 10-4 / 1.77 × 10-4 = 3.6 / 1 比值较接近于1, 溶液缓冲能力大 若选用CH3CO2H -CH3CO2Na 缓冲体系 [HAc]/[Ac–]= 6.3 × 10-4 / 1.76 × 10-5 = 36 / 1 比值远大于1, 溶液缓冲能力较小 3.5溶液酸度的控制与测试 3.5.1酸碱缓冲溶液 3.5.2滴定终点确定方法与酸碱指示剂 3.5.2 滴定终点确定方法与酸碱指示剂 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 二、酸碱指示剂的变色范围 讨论:Kin一定,[H+]决定比值大小,影响溶液颜色 二、酸碱指示剂的变色范围 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ,[In-] =[HIn] 注: 实际与理论的变色范围有差别,深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄,指示变色越敏锐 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1.指示剂的用量 适当少些颜色明显;加的多,消耗的滴定剂多。 2.温度的影响 T → Kin → 变色范围,灵敏度↓↓ 3.溶剂的影响 Kin → 变色范围 4.指示剂颜色 无色→有色,浅色→有色 例: 酸滴定碱 → 选甲基橙 黄色变橙红色 碱滴定酸 → 酚酞 无色变红色 四、关于混合指示剂 pH试纸:甲基红,溴百里酚蓝,百里酚蓝,酚酞按一定比例混合,溶于乙醇,浸泡滤纸 特点 变色敏锐;变色范围窄 3.6 酸碱滴定基本原理及指示剂选择 强酸强碱的滴定 一元弱酸(碱)的滴定 多元酸(碱)的滴定 二、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 (一)强碱滴定强酸 NaOH(0.1000mol/L)→HCL(0.1000mol/L, 20.00mL) 1.滴定过程中pH值的变化 2.滴定曲线的形状 3.滴定突跃 4.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0: 续前 (3)Vb = Va(SP): (4)Vb > Va :SP后0.1%, 加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定强酸 2.滴定曲线的形状 滴定开始,强酸缓冲区,⊿pH微小 随滴定进行 ,HCL ↓ ,⊿pH渐↑ SP前后0.1%, ⊿pH ↑↑ , 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH,强碱缓冲区,⊿pH↓ 续强碱滴定强酸 4.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:浓度 C↑,⊿pH↑,可选指示剂↑多 选择原则: 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 (越接近pHsp值越好;颜色最好由浅至深) 续强碱滴定强酸 讨论 甲基橙(3.1~4.4)**3.45 甲基红(4.4~6.2)**5.1 酚酞(8.0~10.0)**9.1 (二)强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCl标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸,pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择:甲基红,酚酞 三、一元弱酸(碱)的滴定 (一)强碱滴定弱酸 (二)强酸滴定弱碱 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0 续强碱滴定弱酸 (3)Vb = Va :HAc →NaAc (4)Vb > Va :NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ,已加入NaOH 20.02mL 2
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