第3章 双原子分子结构与化学键理论解析.ppt

我们已经学习了原子结构的基本知识, 下一步自然是了解分子结构和化学键。双原子分子是入门的第一步 。 量子力学诞生之前, 化学键被视为一种特殊的化学力。量子力学应用于化学，揭示了化学键——尤其是共价键——的本质。 本章先介绍MO理论和VB理论。 3.1 分子轨道理论 分子轨道（MO）是原子轨道在分子体系中的自然推广, R.S.Mulliken由于建立和发展MO理论荣获1966年诺贝尔化学奖。 3.1.1 的Schr?dinger方程与B.O.近似 从分子轨道考察共价键成因 随着计算机的广泛应用, 量子化学计算在最近二十多年取得了引人瞩目的成就。这种计算主要基于分子轨道(MO)理论。MO理论的要点是: (1) 分子中的单电子波函数称为分子轨道。 (2) 在粗略近似下, 分子体系的波函数可看作分子轨道的乘积, 分子体系的总能量可看作处在各分子轨道上的电子能量之和（在更高精度水平上并非如此！）。 (3) 分子轨道可由原子轨道线性组合而成, 称为LCAO-MO 。 (4) 原子轨道若要有效地组成分子轨道, 必须满足三条原则： i. 对称性匹配原则，即产生净的同号重叠或异号重