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中国科学院水生生物研究所 2005年 硕 士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学 （答案必须写在答题纸上，写在试题上不给分） 一、名词解释(每题2 分，共10 分) 1．基准物质 2．随机误差 3．空白试验 4．莫尔法佛尔哈德法 1． 电光分析天平的分度值为0.1mg/格，如果要求分析结果达到1.0‰ 的准确度，则称取试样的质量至少是 ；如称样量为25mg和100mg，相对误差分别为 和 。 用NaOH标准溶液滴定0.10mol/L的HCl-H3PO4混合液，可出现二个滴定突跃。第一个突跃为 ；第二个个突跃为 。 3．某有色溶液，当用1cm比色皿时，其透光率为T，若改用2cm比色皿时，则透光率为 。6. HCl、NaOH、K2Cr2O7、KMnO4、EDTA等物质，能用于直接配制标准溶液的有 ；只能用间接法配制标准溶液的是 。 7. 沉淀BaSO4时，往往加过量的SO42-，这使Ba2+浓度 ，继续过量，Ba2+浓度 ， 三、简答题(共 14 分) 1． 以下数值的有效数字是多少？(4分) 0.067；0.0800；2000；200.00；996；5.145×1023；pH=7.09； 6.0×104 2．以下情况引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？（分） （1）称量样品时吸收了水分 （2）试剂中含有微量被测组分 （3）称量开始时天平零点未调 （4）滴定管读数时，最后一位估计不准 （5）用NaOH滴定HAc时，选酚酞为指示剂确定终点稍有出入 3．简述凯氏（Kjeldahl）定氮法的基本测定过程（分） 1. 计算0.10 mol/L Na2S溶液的pH值（已知Ka1=1.3×10-7；Ka2=7.1×10-15）。 2．某溶液含有浓度均为2.0×10-2 mol/L的Zn2+和Cd2+, 现以同浓度的EDTA滴定其中的Zn2+, 控制pH = 5.0, 以二甲酚橙(XO)为指示剂,加入KI以掩蔽Cd2+, 终点时[I—] = 1 mol/L。(1)能否以XO为指示剂以EDTA准确滴定Zn2+？Cd2+是否产生干扰？ （2）计算终点误差。 已知lgKCdY = 16.46, lgKZnY = 16.5, pH = 5.0时，pCdep(XO) = 4.5, lgαY(H) = 6.45, pZnep(XO) = 4.8, Cd2+与I—络合物的lgβ1~β4 = 2.10, 3.43, 4.49, 5.41。 3．在1.0 mol/L H2SO4?介质中，以0.10 mol/L Ce4+溶液滴定0.10 mol/L Fe2+，若选用二苯胺磺酸钠作指示剂，计算终点误差。已知φ?’Ce4+/Ce3+=1.44V, φ?’Fe3+/Fe2+=0.68V, φ?In= 0.84V。 4. 往0.010 mol/L 的ZnCl2溶液中通H2S至饱和，欲使溶液中不产生ZnS沉淀，溶液中的H+离子浓度不应低于多少。（H2S饱和溶液中，[H+]2[S2-] = 6.8×10-24, Ksp(ZnS) = 2×10-22） 5. 将BaSO4和PbSO4固体加入到pH = 2.5的HNO3溶液中，待其达到溶解平衡后，试液中SO42-的总浓度为多少。（Ksp(BaSO4) = 1.1×10-10, Ksp(PbSO4) = 1.6×10-8, H2SO4的Ka2 = 1×10-2） 6. 某有色溶液在2.00cm吸收池中，测得百分透光率T% = 50%，若改用（1）1.00cm，（2）3.00cm厚的吸收池时，其T%和A（吸光度）各为多少？ 7. 用摩尔吸光系数为2.00×105L?mol-1?cm-1的铜的有色络合物光度法测定铜。试液中Cu2+的浓度在5.0×10-7到5.0×10-6 mol/L范围内，使用1cm吸收池进行测量，吸光度和透光率的范围如何？若光度计的透光率读数误差ΔT为0.005，可能引起的浓度测量相对误差为多少？ 8. 饮用水中含有少量CHCl3，取水样100ml，用10ml戊醇萃取，有90.5%的CHCl3被萃取。计算取