聚己内酯硝基纤维素共混体系结晶行为的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．15 功 能 高 分 子 学 报 No．2 2002年 6月 JournalOfFunctionalPolymers Jun．2002 聚己内酯／硝基纤维素共混体系结晶行为的研究 黄毅萍 ， 罗筱烈 ， 王 艳 ． 马德柱 (1．安徽大学化学化工学院，安徽 合肥 230039； 2．中国科 学技 术大学高分子科 学与工程 系，安徽 合肥 230026) 摘 要 ：通过对 聚 己内酯 ／硝基 纤维素共混体 系的热分析 、傅 立叶变换 红外光谱 的研 究，证 实了该共混体 系在 聚 己内酯含量较高时，是一个热力学相客 的体系，同时两组分之 间存在强的氢键相互作用 。在此体系 中聚 己 内酯长成 了清晰规整 的环带球 晶。聚己内酯结晶形态随结晶温度和共混物组成的变化表明，在共混体 系中聚 己内酯结晶速率与非晶第二组分 的扩散速率存在一定的匹配关系，是影响环带球 晶形成 的重要 因素 。 关键词 ： 热力学相容 ；结晶形态；环带球 晶 中图分类号 ： 063 文献标 识码 ： A 文章编号 ： 1008—9357(2002)02 0131 O6 聚 己内酯 (PCL)是 ·种半结 晶性的脂肪族 聚酯 ，能与许 多聚合物形成热力学相容或部分相容的共 混体系 “：。在这些共混体系中，PCL的结 晶行为特别是结 晶形态发生了明显 的变化 ，PCL的结 晶形 态在较低的结 晶温度下就可 以呈现为清晰、规整的环带球晶，而纯 PCL在此条件下只能形成简单 的球 晶。因此一些含 PCL的共混体系如聚 己内酯 ／聚氯乙烯 (PCL／PVC) 、聚 己内酯 ／SAN 、聚己内酯 ／ 聚酚氧树脂 (PCL／PH)“：等 ，实际上 已经成为人们研究环带球晶形成机制 的主要对象 。根据报道 ，这些 共混体 系具有类似的特点 ，即 PCL与第二组分相容并存在强的相互作用 。Keith等人 比较细致地研究 了少量 PVC混入 PCL后生长形成的环带球晶，提 出热力学的相容 以及两组分之间 比较强的相互 作用 是形成环带球晶的两个重要 因素 。我们的工作表明一定程度 的相容 以及组分间的特殊相互作用同样 导致共混体系环带球晶的形成 。 具有半刚性主链 的纤维素衍生物硝基纤维素 (NC)已经被证 明在较高 PCL含量 (50 )的情况 下 ，能与之形成热力学相容 的共混体系 ’ ，而且在该体系中存在着 PCL与 NC之间强相互作用 ，然 而对该体 系中PCL的结 晶行为的研究少有报道 。本工作通过偏光显微镜对该体系 的结 晶形态进行观 察 ，并通过 DSC、FTIR对其进行研究分析 ，结果表明在该共混体 系中，PCL能否形成环带球晶不仅仅受 上述两个 因素的制约 ，还与 PCL的结 晶速率以及非晶组分扩散速率有关。 1 实验部分 1．1 原料 硝基纤维素 ：本实验室 以棉浆粕为原料 ，经混酸处理而得到 。M 一1．13×10j；元素分析推导含氮 量为 12．3 ，即取代度 2．3。聚己内酯 ：以己内酯为单体 (FlukaChemika—Biochemika提供)、1，4一丁二 醇为起始剂、钛酸丁酯为催化剂 ，用本体法聚合而成 。合成前 己内酯 、起始剂和催化剂都经过真空蒸馏 提纯。PCL样品经凝胶渗透色谱表征 ，分子量为 M 一16×10，M =27×10 。 1．2 样 品制备及测试 将 NC和 PCL分别溶解在 四氢呋喃中，待充分溶解后 ，将两者按 比例混合均匀并溶液铸膜 。形成 的共混物膜在 50℃下真空干燥一周 ，除去残余溶剂 。 DSC测试在 Perkin—Elmer公司的DSC一2C型热分析仪上进行 ，样品用量约 8mg。先将样品升温至 450K，恒温 3min；以 160K／min的速率淬火到选定的等温结 晶温度进行等温结 晶。结 晶完成后 ，以升 + 收稿 日期 ：2001 10 24 - 作者简介 ：黄毅萍 (1966一)，男 ，安徽省旌德县人 ，博士 ，研 究方 向：高分子合金 。E—mail：yphuang2001@sina．corn