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摘要
本文将点击化学、开环聚合和原予转移自由基聚合相结合,合成了具有AB3
氧基乙基磷酰胆碱嵌段聚合物。
本文首先以三叠氮新戊醇引发丙交酯开环聚合,合成含叠氮基团的聚乳酸
(PLA·N3),再通过聚乳酸上的羟基分别与对苯二甲酰氯,均苯三甲酰氯酯化反
应,合成两臂与三臂的含叠氮基团的聚乳酸(SPLA-N3)。通过丁炔醇与2.溴异
丁酰溴酯化反应,合成了2.溴异丁酸丁炔醇酯,以此为引发剂通过原子转移自由
基聚合合成含炔基的聚2.甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(PMPC)。最后通过点
成中间体和最终产物进行结构表征,结果表明:以对苯二甲酰氯可以得到含叠氮
端基的两臂聚乳酸,而三臂产物中平均每个均苯三甲酰氯核对应2.85个聚乳酸
1:2.5l,接近于理论值1:3。
以荧光分光光度法测定不同结构聚合物的自组装行为,结果表明所合成聚合
物具有双亲特性,所得聚合物临界聚集浓度(CAC)为0.99~1.76×l
0-3m咖L,
A2(B3)2和A3(B3)3超支化星形聚合物的CAC略低于AB3星形聚合物。
分别以溶剂挥发法和透析法制备三种结构聚合物纳米粒子,透射电子显微镜
和动态光散射测试表明,所得纳米微粒呈球形,粒径为30~200nm。透析法所得
纳米微粒粒径小于溶剂挥发法;随着聚合物臂数的增加,纳米粒子的粒径减小。
物臂数增加Z咖电位显著降低;与聚乳酸相比,A3(B3)3聚合物的Zeta电位接近于
OmV,证明所得超支化星形聚合物是良好的药物载体。
关键词:星形共聚物聚乳酸 聚2.甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱
纳米粒子原子转移自由基聚合点击化学
ABSTRACT
Star of
composed
copolymers p01ylactide(PLA)and
sta卜branched
phospho叫lcholine)(PMPC)withasymmetricAB3
锄d st甜Structu他we他 the
A2(B3)2A3(B3)3supe卜branched synthesizedby
combinationofthe mdical
ring—openingpolymerization,atom-transferpolymerization
and the of
click the te咖inatedPLA
synthesis
chemistD,.For copolymer,仃iazide
the of
(PLA-N3)wasfirsIlypreparedby ring-叩enpolymerizationD,L—lactideby
the triazideasinitiator锄d as tlle
usingpentaerythritol Sn(Oct)2catalySt.And
temlinatedPMPC、Ⅳas0btained theatom—tr觚sfj暑rmdical
acetylene t11rougll
of as w觞
initiator’which
polymerizationMPC,employingbutynl2.bromoisobu够m
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