超支化星形两亲性SPLA-b-PMPC聚合物合成及其纳米微粒制备和表征.pdf

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摘要 本文将点击化学、开环聚合和原予转移自由基聚合相结合,合成了具有AB3 氧基乙基磷酰胆碱嵌段聚合物。 本文首先以三叠氮新戊醇引发丙交酯开环聚合,合成含叠氮基团的聚乳酸 (PLA·N3),再通过聚乳酸上的羟基分别与对苯二甲酰氯,均苯三甲酰氯酯化反 应,合成两臂与三臂的含叠氮基团的聚乳酸(SPLA-N3)。通过丁炔醇与2.溴异 丁酰溴酯化反应,合成了2.溴异丁酸丁炔醇酯,以此为引发剂通过原子转移自由 基聚合合成含炔基的聚2.甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(PMPC)。最后通过点 成中间体和最终产物进行结构表征,结果表明:以对苯二甲酰氯可以得到含叠氮 端基的两臂聚乳酸,而三臂产物中平均每个均苯三甲酰氯核对应2.85个聚乳酸 1:2.5l,接近于理论值1:3。 以荧光分光光度法测定不同结构聚合物的自组装行为,结果表明所合成聚合 物具有双亲特性,所得聚合物临界聚集浓度(CAC)为0.99~1.76×l 0-3m咖L, A2(B3)2和A3(B3)3超支化星形聚合物的CAC略低于AB3星形聚合物。 分别以溶剂挥发法和透析法制备三种结构聚合物纳米粒子,透射电子显微镜 和动态光散射测试表明,所得纳米微粒呈球形,粒径为30~200nm。透析法所得 纳米微粒粒径小于溶剂挥发法;随着聚合物臂数的增加,纳米粒子的粒径减小。 物臂数增加Z咖电位显著降低;与聚乳酸相比,A3(B3)3聚合物的Zeta电位接近于 OmV,证明所得超支化星形聚合物是良好的药物载体。 关键词:星形共聚物聚乳酸 聚2.甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱 纳米粒子原子转移自由基聚合点击化学 ABSTRACT Star of composed copolymers p01ylactide(PLA)and sta卜branched phospho叫lcholine)(PMPC)withasymmetricAB3 锄d st甜Structu他we他 the A2(B3)2A3(B3)3supe卜branched synthesizedby combinationofthe mdical ring—openingpolymerization,atom-transferpolymerization and the of click the te咖inatedPLA synthesis chemistD,.For copolymer,仃iazide the of (PLA-N3)wasfirsIlypreparedby ring-叩enpolymerizationD,L—lactideby the triazideasinitiator锄d as tlle usingpentaerythritol Sn(Oct)2catalySt.And temlinatedPMPC、Ⅳas0btained theatom—tr觚sfj暑rmdical acetylene t11rougll of as w觞 initiator’which polymerizationMPC,employingbutynl2.bromoisobu够m

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