第三章化学动力学精要.ppt

4. 对于基元反应：2NO+O2=2NO2 ， 若O2的浓度增大到原来的2倍，则正反 应的速度为原来的： A. 2倍 B. 4倍 C. 6倍 D. 8倍 A，因为 5. 若下列反应 2A + 2B = C 的速度方 程式是 ，此反应的反应级数是 A. 一级 B. 二级 C. 三级 D. 四级 C. 三级反应 3.6 温度对反应速率的影响 v T 呈指数关系 v 爆炸反应 T 绝大多数化学反应速率与温度呈指数关系，下面只讨论这类反应。 温度对反应速率的影响主要表现在T 对k值的影响。 v 酶催化反应 T v 2NO+1/2O2 = NO2 T 若温度升高10度，k 值增大2倍(或3倍)， 范托夫(van’t Hoff)规则 阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A：反应的特征常数，称为指前因子 e ：自然对数的底数，2.718 R： 摩尔气体常数，为 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 ( K ) Ea：反应的活化能 ( kJ ·mol-1 ) 活化分子百分数 温度升 高，活化 分子的百分 数(f)增大 是反应速率 加快的主要 原因 上式两边对对数： lnk 斜率 = 截矩 = ln A 已知T1—k1， T2—k2，则有： ① ② ② — ① 分析此式可知： 不同的反应，Ea 越大，T 对 k 影响越大。 例：两反应的温度都从300K 升为400K Ea大的，k 增加得更多。 (2) 同一反应，低温时温度对反应速率的影响较高温时大。例：从300K升为400K与从1000K升为1100K，前者k增大得多. 【例】已知某反应的Ea = 70kJ·mol-1, 300 K时的k=0.1 s -1。试计算(1)400K时反应速 率为原来的多少倍？(2)温度由1000K升到 1100K时，反应速率为1000K时的多少倍？ 解：(1) (2) 【例】反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2，已 273K时的速率常数为8.2×10-4，293K时速 率常数4.1×10-3，计算该反应的活化能。 解：根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) 两个理论 过渡状态理论 碰撞理论 3.7.1 碰撞理论（基本要点） 1. 分子必须经过碰撞才可能发生反应。 2. 能量高于某个定值的分子称为活化 分子，活化分子间碰撞才可能发生反应。 3. 活化分子间方向合适的碰撞才能发生 反应，能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 3.7 反应速率理论简介 NO(g) + O3 = NO2(g) +O2(g) 气体分子的能量分布示意图 　　活化能：活化分子的平均能量（E* m) 与反应物分子的平均能量之差， Ea=E*m-Em 称为该反应的活化能,符号Ea。 单位kJ·mol-1 相同条件下，Ea越大，活化分子百分数（f） 越小，反应越慢。反之，Ea越小， f 越大，反应越快。 　　Ea的大小与反应本性(物质的分子结构、化学键)有关。碰撞理论中，Ea只能由实验来确定。 3.7.2 过渡态理论简介 A + B-C [A···B···C] 　 A-B + C 活化络合物 快 慢 　　活化能：活化 络合物与反应物的 势能之差称为反应 的活化能。 △H = E正 - E逆 [ A ··· B ··· C ] E E正 A+BC △H E逆 AB+C △H 0，放热反应 [ A ··· B ··· C ] E逆 A+BC △H E正 AB+C E △H 0，吸热反应 Energy Reaction coordinate Reactants Products 催化剂和催化作用 催化剂：是一种能改变化学反应速率而本身的组成和质量保持不变的物质。 催化作用的特点 1.高效性，可以大大地加快反应速率。 3. 同等程度地加快正、逆反应的速率。 4. 不能改变反应的可能性和平衡常数. 2. 选择性，反应不同，催化剂不同。 3.8 催化剂对反应速率的影响 C2H5OH (乙醇) CH3