生物质基合成气制醇类燃料的分析研究和过程设计.pdfVIP

摘要 摘要 生物质存在多种能源化利用方式，热化学法将生物质制成燃料是其中的一 种。本文对生物质经热化学法制低碳醇进行了研究，重点研究的过程是：生物 质经气化炉气化后制成粗合成气，经净化与调变后，在合适的低碳醇催化剂和 合成工艺条件下，合成气转化成低碳醇。 在该过程开发中，应当注意以下几个方面：生物质具有分散性与季节性， 能量密度低，需要建立完善的原料收集体系；不同的气化炉产生的合成气组分 不同，需要合理选取炉型；不同催化剂的氢碳比要求不同，选择时要兼顾气化 炉出口气组成；醇燃料中燃料乙醇推广较为成熟；制醇联产可选电或其他化工 产品；更多的标准和完善的醇燃料配送体系，利于醇类燃料走向市场化。 对合成气制低碳醇的技术评述，重点放在了催化剂、催化合成工艺以及产 物分离技术。目前，国内现有的催化剂存在选择性低和有烃类副产等诸多问题。 浆态床反应器有很好的移除反应热的作用；两段反应器的设置利于改善醇合成 的效果。低碳醇产物的分离方法主要是精馏法和分子筛脱水。 对生物质热化学法制低碳醇的过程概念设计与研究，主要考察了合成气循 环重整分率、甲烷转化率、BCL和GTI炉并联、甲醇部分循环对过程的影响。 通过模拟发现：BCL炉气化制低碳醇过程，需要解决过程中的高甲烷含量，醇． 水．烃类．合成气的复杂体系如何分离的问题。通过对建立的制醇模型分析发现： 合成气的循环重整分率是影响过程的显著因素；甲烷转化率有必要提高；甲烷 转化率提高，可降低过程的甲烷含量和提高过程的H2／CO摩尔比，不利之处是 降低了合成气的循环重整分率；GTI炉的引入仅起到缓和工艺条件的作用，不能 有效降低过程的水与甲烷含量；GTI炉在能量利用上仍有改进的余地；增加甲醇 循环量具有降低H2／CO摩尔比的作用。总体而言，高甲醇循环量和高合成气循 环重整分率均利于低碳醇生产。 为降低过程的甲烷含量和提高物质利用率，建立了新的过程设计模型。新 的模型中，主产品为燃料乙醇和合成天然气，副产品为硫和丙醇以上的低碳醇。 新的模型没有集成提供H2源的电解水工艺或将部分CO进行甲烷化以生产天然 气的工艺。 在建立BCL炉气化制燃料乙醇联产合成天然气(SNG)的模型前，先后进 摘要 行了直接脱除甲烷和增加CO变换装置的可行性分析。在酸气脱除装置后增加甲 烷吸附装置，对降低过程的甲烷含量的效果比较好；引入了CO变换装置之后， 可以实现90％以上的甲烷脱除。 对建立的联产模型进行进一步的衡算分析发现：新的工艺条件下，合成气 在循环过程中，甲烷含量可以保持在较低的浓度，低碳醇的合成条件得到有效 满足。不考虑醇类水蒸气重整时，每1000kg杨木(含水量50％)可以生产乙醇 72．95kg，SNG 排放；醇类重整反应计入和C02重整反应的引入不利于过程的C02减排，但可 增加燃料乙醇产量。 关键词：生物质；合成气；燃料醇；低碳醇；过程设计；流程模拟；多联产 II Abstract Abstract Thereale themintofuels biomass勰energy，convertingby manywaysofusing is them．Inthis biomassinto thermo—chemicaloneof process paper，converting the is alcoholsthermo-chemicalisstudied，and by process followingprocessmainly