§6.2 液体要点.pptVIP

§6.2液体 液态与气态不同，它有一定的体积。 ?液态又与固态不同，它有流动性，因而没有固定的形状。 除液晶外，液态均呈各向同性。 §6.2.1液体的微观结构 (一) 液体的短程有序结构 ?气体无论是长程还是短程均呈现无序性质。 ?相反，晶体无论是长程还是短程均呈现有序性质。 液体的有序、无序性如何呢? 液体的短程有序长程无序结构 通常晶体熔解时其体积将增加10%左右，可见液体分子间平均距离要比固体约大3%。 我们知道固体具有严格周期性的密堆积结构。 而液体是一种较为疏松的结构。 因而它具有长程无序、短程有序堆积。 这是液体微观结构的重要特征之一 二维系统的短程有序结构 ?下面我们举一个二维系统的例子说明其密堆积结构。 ?若认为每一个粒子都是大小相同的刚性球,将这些小球密堆积后的图形是一种规则的二维晶体结构。图(a)所示。 但是若先在某个中心粒子周围排列五个粒子，然后由里向外，也按每一个原子周围均有五个近邻粒子排列，就得到图(b)的图形. ? 它是比较疏松的排列，而且离开中心粒子愈远，粒子的排列也愈杂乱，粒子之间的空隙也越大。 这样的系统仅在中心粒子周围数个粒子直径的线度内反映出具有排列的有序性(即每个中心原子周围有五个近邻原子)。 我们把能反映出一定的排列规律性的粒子的群体称为单元。 整个液体由一个个单元组成。同一单元中呈现一定的有序性，而不同单元的有序性各有差异. 由此可见,液体具有短程有序、长程无序的特征。 (二)液体分子的热运动 实验充分说明，液体中的分子与晶体及非晶态固体中的分子一样在平衡位置附近作振动。 ?在同一单元中的液体分子振动模式基本一致，不同单元间分子振动模式各不相同. ?但是，在液体中这种状况仅能保持一短暂时间.以后，由于涨落等其他因素，单元会被破坏，并重新组成新单元. 液体中存在一定分子间隔也为单元破坏及重新组建创造条件。 ? 虽然任一分子在各单元中居留时间长短不一，但在一定温度、压强下，液体分子在单元中平均居留时间 却相同。对于液态金属， 的数量级为10-10s. 可将液体分子的热运动作如下比喻。 所有分子都过着游牧生活，短时间迁移和比较长期定居生活相互交替。 两次迁移之间所经历平均定居时间 ，比分子在单元中振动的周期长得多. 的大小与分子力及分子热运动这一对矛盾有关. ?分子排列越紧密，分子间作用力越强，分子越不易移动， 也越大；温度越高，分子热运动越剧烈， 越小，分子也越易迁移。 ?通常情况下，外力作用在液体上的时间总比平均定居时间 大得多。在这时间内，液体分子已游历很多个单元，从而产生宏观位移. 液体既不像气体那样分子之间相互作用较弱；也不像固体那样分子间有强烈相互作用. 而且由于短程有序性质的不确定性和易变性，很难像固体或气体那样对液体作较严密的理论计算。 有关液体的理论至今还不是十分完善的。 §6.2.2液体的彻体性质 (一)?热传导 与非晶态固体相似，液体的热传导主要借助于分子间的振动。液体与非金属固体一样，导热系数很低。 (二)?热容 按能量均分定理，热容决定于分子或原子的热运动形式。 杜隆—珀替定律指出，固体的摩尔热容为3R，说明每个固体分子都在作三维振动。 实验又发现，在熔解的前后，固体与液体的热容相差甚小(见表6.1)，说明液体分子也是在平衡位置附近作振动。 固体在熔解前后的定压摩尔热容表(J·mol-1·K-1) 另外，虽然固体的体胀系数很小，因而可认为固体的 ，但液体的体胀系数比固体大得多，故液体的 要比固体大。 (三）液体的黏性 与气体不同，液体的黏性较气体大，且随温度的升高而降低 . 这是因为液体分子受到它 所在单元中其他分子作用力的束缚，不可能在相邻两层流体间自由运动而产生动量输运之故。 因为 越长，流体的流动性就越小，而流动性小的流体的黏度大。 实验证明，液体的黏度 * * 26.17 33.08 32.24 28.05 33.50 （液) Cp,m 25.71 30.14 30.14 28.05 31.82 （固）Cp,m 铝Al 锌Zn 铅Pb 汞Hg 钠Na 物 质 *