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?§6.3液体的表面现象 一种物质与另一种物质(或虽是同一种物质,但其微观结构不同)的交界处是物质结构的过渡层,它也称为这称为界面, ?它的物理性质不同于物质内部,具有很大的特殊性。 ?其中最为简单的是液体的界面所具有的表面现象. 至于固体的表面及界面性质,请参阅选读材料6-2. §6.3.1表面张力与表面能 (一)?表面张力 ?当液体与另一种介质(例如与气体、固体或另一种液体)接触时,在液体表面上会产生一些与液体内部不同的性质。 ?现在先考虑液体与气体接触的自由表面中的情况。 ?在§4.2.3中已指出,表面张力是作用于液体表面上的使液面具有收缩倾向的一种力。 液体表面单位长度上的表面张力称为表面张力系数,以σ表示。 (二) 表面能与表面张力系数 表面张力是由于液体表面的过渡区域(称为表面层)内分子力作用的结果。 ?表面层厚度大致等于分子引力的有效作用距离,其数量级约为10-9m,即二、三个分子直径的大小。 设分子互作用势能是球对称的,以任一分子为中心画出以 R0 为半径的分子作用球. 在液体内部,其分子作用球内其他分子对该分子的作用力是相互抵消的。 但在液体表面层内却并非如此.若液体与它的蒸气相接触,其表面层内分 子作用球的情况示于图。 在这种分子力合力作用下,液体有尽量缩小它的表面积的趋势,使液体表面像拉紧的膜一样。表面张力就这样产生。 当外力F 在等温条件下拉伸铁丝(见图)以扩大肥皂膜的表面积ΔA , 力F 作的功为ΔW = FΔx,因为 F = 2σL,ΔA = 2LΔx,W = σΔA, 在扩大液体表面积过程中,一部分液体内部的分子要上升到表面层中,而进入表面层的每一个分子都需克服分子力的合力作功。 合力方向指向液体内部。 既然分子力是一种保守力,外力克服表面层中分子力的合力所作的功便等于表面层上的分子引力势能的增加, 我们把液体表面比液体内部增加的分子引力势能称为表面自由能F表(简称为表面能) 故 dW = dF表=σdA 可知,表面张力系数σ就等于在等温条件下增加单位面积液体表面所增加的表面自由能。 ?正因为表面张力系数有两种不同的定义。它的单位也可写成两种不同的形式:N·m-1及J·m-2。 表面张力产生原因另一种解释 ? 既然表面能是表面层中分子比液体内部分子多出来的分子互作用(吸引力)势能, 可见在表面层中分子的平均间距要比液体内部大, 说明在表面层中分子排列要比液体内部疏松些(而且越是沿液面向外,其排列越疏松), 由分子互作用势能曲线可估计到,平均说来,在表面层中分子间的吸引力明显大于液体内部 使液体表面宛如张紧的膜一样,表面张力的产生机理就在于此。 可见表面张力仅是分子间吸引力的一种表现形式。 (三)负表面能 ??以上仅考虑液体与气体接触的自由表面。实际上,在两种不同种类液体的接触面上,都各自有一个表面层。 例如若把图中液体上方的气体换为另一种分子间作用力较弱的液体 B, 原来的液体 A 表面层中的分子力的合力方向仍垂直向下,则表面能是正的。 ? 液体 B 的表面层中的分子要进入 B 液体内部,需克服分子吸引力作功. 说明 B 液体内部的能量要比B 液体表面层中的能量高。也就是说,B 液体的表面层具有负的表面能。 具有负表面能的系统,扩大其表面积有利于表面能的减小,因而这种系统有尽量扩大其表面积的趋势。 类似地,在液体与固体的接触面上也可出现负表面能的情况。 而且负表面能也可出现在与不同介质相互接触的固体界面上。 (四)?表面张力系数与温度的关系 实验发现,液体的表面张力系数与液体的表面积的大小无关,而仅是温度的函数。表面张力系数随温度的升高而降低. 对于与其蒸气相平衡的纯液体,其表面张力系数可表示为 ?*§6.3.2表面活性剂 既然σ随液体种类而异,则杂质存在对σ会有影响。 能使σ变小的物质称为表面活性物质 (肥皂就是最常见的能使水的表面张力系数变小的表面活性物质)。 ??实验发现,溶液的表面张力系数随溶质的浓度而变。若一种物质甲能显著降低另一种物质乙的表面张力,就说甲对乙具有表面活性。 ? 水是最重要的溶剂。若不另加说明,表面活性都是对水而言。能显著降低水的表面张力系数的溶质称为表面活性剂。 人们熟知,肥皂水或洗涤剂的稀释溶液很易吹成肥皂泡。 很易扩大其表面积这一点正说明σ较小,肥皂及洗涤剂是一种表面活性物质。 它们的洗涤功能也来自其表面活性,这
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