血液蛋白热解制Fe_N_C催化剂及其电催化活性.pdfVIP

2014 年 第 59 卷 第 34 期：3424 ~ 3429 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 血液蛋白热解制Fe/N/C 催化剂及其电催化活性 ①②③* ③④ ②* 郭朝中 , 廖文利 , 陈昌国 ① 重庆文理学院新材料技术研究院, 重庆402160; ② 重庆大学化学化工学院, 重庆 400044; ③ 重庆文理学院环境材料与修复技术重庆市重点实验室, 重庆402160; ④ 重庆文理学院材料与化工学院, 重庆402160 * 联系人, E-mail: guochaozhong1987@163.com; cgchen@ 2014-06-24 收稿, 2014-08-27 接受 重庆市基础与前沿研究计划(CSTC2014JCYJA50038)、国家自然科学基金、重庆文理学院科学研究基金和重庆文理学院材料 交叉研究中心石墨烯专项资助 摘要 通过两步热分解法, 以血液蛋白为前驱体制备了含有Fe, C 和N 的非贵金属催化剂. 对 关键词 催化剂进行了结构表征和氧还原电催化性能测试, 分析了热解过程对产物催化性能的影响. 血液蛋白 结果表明, 在300 和900 ℃下分别热分解2 h 所得产物有较好的氧还原电催化性能和较高的四 非贵金属催化剂 电子反应途径选择性, 其氧还原起始电位0.55 V, 电子转移数3.7; 热解过程由1 步增加为2 氧还原反应 催化活性 步, 改变了产物的碳基质特性和石墨化程度, 有利于氮原子掺杂产生更高比例的吡啶型和 热解法 Fe-Nx 型2 种C-N 结构, 增强了产物在硫酸溶液中的氧还原反应电催化性能. 质子交换膜燃料电池(PEMFC)工作温度低、能量 产生 TM-Nx 结构是制备 TM/N/C 催化剂的必要前 密度高、启动快、噪音低、无污染, 是电动汽车、潜 提[4]; (2) 利用各种类型富氮化合物( 三吡啶基三 艇、移动及便携式电源、固定发电装置等的未来理想 嗪、咪唑、苯胺、吡咯等)代替金属大环类配合物创 能源之一. 电催化剂的性能、成本和寿命是制约 新制备 TM/N/C 催化剂[6~8]. 此后, Maruyama 等人[9] PEMFC 能否走向商业化应用的关键因素之一[1]. 当 避开了生成 TM-Nx 结构的繁杂工序, 直接热解血红 前, PEMFC 中的阴/ 阳极均使用Pt 系催化剂, 但金属 蛋白制备了ORR 催化性能良好的Fe/N/C 催化剂, 从 Pt 存在价格昂贵、资源贫乏等缺点, 致使PEMFC 的 概念上实现了“生物蛋白”制TM/N/C 催化剂的显著突 成本进一步升高. 因此, 发展低铂催化剂或廉价非贵 破. Jiang 等人[10]相继提出了炭载血红素制备 Fe/N/C 金属催化剂成为PEMFC 催化剂研究的主要目标. 催化剂的新方法. 最近, 本课题组[11~13]分别以猪血 自1964 年Jasinski[2]首次报道了酞菁钴对氧还原 热聚物、大豆生物质为前驱体, 制备出了2 种类型的 反应(ORR)有催化活性后, 使用含 TM-Nx (TM=Fe, Fe/N/C 催化剂, 它们在碱性介质中均具有高的电催 Co, 等; x=2, 4, 等)结构的金属大环配合物制备阴极 化性能和稳定性;