高分子物理化学__离子聚合.ppt

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树草理论 New Oriental CEO -俞敏洪 人的生活方式有两种:一种是像草一样活着,你尽管活着,每年还在成长,但是你毕竟是一棵草,你吸收雨露阳光,但是长不大。人们可以踩过你, 但是人们不会因为你的痛苦,而产生痛苦;人们不会因为你被踩了,而来怜悯你,因为人们本身就没有看到你。所以,我们每一个人都应该选择第二种活着的方式---像树一样活着,像树一样成长。即使我们现在什么都不是,只要你有树的种子,即使你被踩到泥土中间,你依然能够吸收泥土的养分,自己成长起来。当你长成参天大树以后,在遥远的地方,人们就能看到你,走近你,你能给人一片绿色。活着是美丽的风景,死了依然是栋梁之材,活着死了都有用。这就是我们每一个同学做人的标准和成长的标准。 课后作业(3) 简述四种自由基聚合方法中的反应体系的基本组成,并用示意图对乳液聚合体系进行描述。 四种自由基聚合方法中的聚合场所是什么,并对乳液聚合进行说明。 什么是乳化?乳化剂的作用有哪些? 乳液聚合可分为几个阶段?试根据聚合速率表达式进行简要描述。 简述乳液聚合机理。单体、乳化剂和引发剂所在场所。引发、增长和终止的情况和场所。在聚合过程中胶束、乳胶粒和单体液滴的变化情况。 6.乳液聚合理想配方如下:苯乙烯100g,水100g,过硫酸钾0.3g,硬脂酸钠5g。试计算: (1) 溶于水中的苯乙烯分子数(分子/ml)。(20oC苯乙烯溶解度0.02g/100g 水, NA=6.023*1023mol-1) (2)单体液滴数(个/ml水)。条件: 压低直径1000nm,苯乙烯溶解和增溶量共2.0g, 苯乙烯密度为0.9g/cm3。 (3)水中溶解的钠皂分子数(mol/ml水)。条件:硬脂酸钠的CMC为0.3g/L, 相对分子质量为306.5。 (4)水中胶束数(个/ml)。条件:每个胶束由100个钠皂分子组成。 (5)过硫酸钾在水中的分子数(假想)(分子/ml水),相对分子质量=270。 (6)初级自由基形成速率r1(分子/ml.s)。条件:50oC 过硫酸钾的Kd=9.5×10-7s-1。 (7)乳胶粒数(个/ml)。条件:乳胶粒直径100nm, 无单体液滴存在。苯乙烯相对密度为0.9,据苯乙烯的相对密度为1.05。 第五章 离子聚合 5.1 引言 离子聚合是又一类连锁聚合。它的活性中心为离子。根 据活性中心的电荷性质,可分为阳离子聚合和阴离子聚合。 多数烯烃单体都能进行自由基聚合,但是离子聚合却有 极高的选择性。原因是离子聚合对阳离子和阴离子的稳定性 要求比较严格。例如只有带有1,1—二烷基、烷氧基等强推 电子的单体才能进行阳离子聚合;带有腈基、羰基等强吸电 子基的单体才能进行阴离子聚合。但含有共轭体系的单体, 如苯乙烯、丁二烯等,则由于电子流动性大,既可进行阳离 子聚合,也能进行阴离子聚合。 第五章 离子聚合 离子聚合对引发剂也有很强的选择性。 离子聚合对实验条件的要求较高,实验室重复性较差, 因此理论研究远远不如自由基聚合成熟。 但离子聚合在工业上有极其重要的作用。有些重要的聚 合物,如合成天然橡胶、丁基橡胶(异丁烯—异戊二烯共聚 物)、聚甲醛等,只能通过离子聚合制得。 有些单体虽可用不同的聚合方法都能聚合,但产物的性能 差别很大。如聚丁二烯、聚苯乙烯的离子聚合产物的性能与 自由基聚合产物截然不同。 第五章 离子聚合 离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生。这是高分子发 展史上的重大转折点。它使高分子合成由必然王国向自由王 国迈出了关键的一步。通过阴离子活性聚合,可实现高分子 的分子设计,制备预定结构和分子量的聚合物。 阴离子活性聚合在制备特殊结构的嵌段共聚物、接枝共 聚物、星状聚合物等方面有十分重要的作用。 目前,活性聚合领域已扩展到阳离子聚合、自由基聚合 和基团转移聚合。 配位聚合在本质上属于阴离子聚合。 第五章 离子聚合 5.2 阳离子聚合(Cationic polymerization) 阳离子聚合通式可表示如下: 式中B-为反离子,又称抗衡离子 (通常为引发剂碎片,带 反电荷)。A+为阳离子活性中心(碳阳离子,氧鎓离子), 难以孤立存在,往往与反离子形成离子对。 第五章 离子聚合 5.3 阴离子聚合(Anionic polymerization) 阴离子聚合反应的通式可表示如下: 其中B-为阴离子活性中心,A+为反离子,一般为金属离子。 与阳离子聚合不同,阴离子聚合中,活性中心可以是自由离 子、离子对,甚至是处于缔合状态的阴离子。 第五章 离子聚合 5.2.1 阳离子聚合的单体 (1)α—烯烃 能用于

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