第四课：表面吸附要点.pptVIP

表 面 物 理 学 江 颖 量子材料中心 表面吸附 本节课的主要内容 物理吸附 化学吸附 吸附诱导的功函数变化 吸附基本理论 实例：水在固体表面的吸附 物理吸附 吸附物的电子结构几乎不改变。 吸附物和表面的相互作用为范德瓦尔斯相互作用。 本质来源于吸附物的电荷涨落。 原子间的范德瓦尔斯作用 原子与固体表面间的范德瓦尔斯作用 表面上的范德瓦尔斯作用能 表面上物理吸附的He原子 化学吸附 吸附物和表面之间形成了化学键。 吸附物的电子结构发生了明显的改变。 吸附物和表面之间有电荷转移。 吸附物有可能产生结构变化，比如分解。 化学吸附-化学键理论 化学吸附理论 化学吸附能随距离的变化 物理吸附+化学吸附 吸附诱导的功函数变化 半导体表面的功函数变化 Sb诱导GaAs(110)表面功函数变化 表面电偶极诱导的功函数变化 H2O诱导的Cu(110)表面功函数变化 Cs诱导金属表面功函数变化 Cs诱导半导体表面功函数变化 实例：水在固体表面的吸附 物理吸附：水在石墨烯上的吸附 水在石墨烯表面的吸附能 水与水之间的束缚能 水与石墨烯之间的电荷转移 水的吸附对态密度的影响 水在密堆积金属表面的吸附 Pt(111)表面上水分子的投影态密度 水和Ru(0001)表面的相互作用 杂化轨道的空间分布 水和Ag(111)表面的相互作用 杂化轨道的空间分布 水在有衬底支撑的石墨烯上的吸附 投影到水和石墨烯上的态密度 单层水的吸附 实验：Ru(0001)表面的外延石墨烯 水在石墨烯表面的吸附 水在石墨烯表面的吸附 参考书 Hans Lüth, Solid Surfaces, Interfaces and Thin films, Springer-Verlag, 2010. A. Zangwill, Physics at Surfaces, Cambridge, 1998. M. C. Desjonqùeres and D. Spanjaard, Concepts in Surface Physics, Springer-Verlag, 1996. 下一节课 表面元激发：表面等离激元 PHYSICAL REVIEW B 85, 085425 (2012) 考虑到van der Waals (vdW) interactions J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5662?5668 小结： 物理吸附 化学吸附 吸附诱导的功函数变化 吸附基本理论 实例：水在固体表面的吸附 光电子发射源 e- Band bending effect p-type 1）吸附的动力学理论，着眼于表面吸附层中分子之间的动力学过程。以Langmiur理论为代表（1918）。对低压吸附，有Henry方程；对于高压吸附有BET （Brunauer, Emmett, Teller）方程。 2）吸附的热力学理论，着眼于吸附的宏观过程，运用热力学关系得出吸附方程。有代表性的是Gibbs吸附方程（1931），以及Harkin-Jura方程等。 3）吸附的毛细管凝结理论，把吸附物在吸附剂表面空隙中凝结，作为液体在毛细管中的效应。有Zsigmandy-Kelvin理论（1911），以及Gurvitsch定则等。 经典吸附理论 吸附动力学理论首先要研究吸附与脱附的速率，并由此得到吸附平衡方程。 * 吸附等压线和吸附等温线 若以na表示单位面积吸附浓度，nm表示在时刻t单位面积上允许的有效吸附位置（即表面完全被覆盖时的吸附浓度）。覆盖度为 =na/nm。 在吸附分子气压为P的情况下，其吸附过程由 μ（nm-na)P决定，其中 μ为吸附速率系数；而脱附过程不受气压影响，由βna决定， β为脱附速率系数。因此，吸附速率定义为 dn/dt= μ(nm-na)P- βna 当吸附达到动态平衡时，吸附有效速率为零，即dn/dt=0。 θ 吸附动力学理论 令b= μ/ β为吸附系数， 可得到吸附平衡方程： na=nm[bP/(1+bP)]。 分别将物理吸附和化学吸附的b代入上式可得到物理吸附平衡规律和化学吸附平衡规律。由于b为温度T的函数，平衡吸附量 na=f(T · P) 为二元函数，可分别得到等压方程与等温方程。选择常压P，可得吸附等压线。其纵坐标为吸附量na,横坐标为温度T。 曲线I为常压物理吸附等压线； 曲线II为常压化学吸附等压线。 在低温下显示物理吸附平衡规 律；高温下显示化学吸附平衡 规律。