大学有机化学第十二章资料.pptVIP

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2017-08-21 发布于湖北
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大学有机化学第十二章资料.ppt

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杨宝芸应用 * 第十二章杂环化合物第一节杂环化合物分类和命名第二节五元杂环化合物第三节六元杂环化合物第四节稠杂环化合物 “杂环”就是组成环的原子除 C 外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可成为杂原子, 但最常见的是 O、S和N。前面学过的环氧化合物、环状酸酐、内酯、内酰胺等: 因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论, 而不列为杂环化合物。第十二章杂环化合物上页下页首页本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个p电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。呋喃噻唑嘧啶嘌呤其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。杂脂环上页下页首页六元杂环: 五元杂环: 第一节杂环化合物分类和命名上页下页首页一、杂环化合物分类命名原则：译音＋“口”旁 Furan Thiophene Pyrrole Thiazole Imidazole Pyrazole Oxazole 呋喃噻吩吡咯噻唑咪唑吡唑噁唑上页下页首页二、杂环化合物命名 Pyridine Pyrimidine Pyridazine 吡啶嘧啶哒嗪 Quinoline Isoquinoline 喹啉异喹啉 Indole Purine 吲哚嘌呤上页下页首页 1. 单杂环的编号从杂原子开始。杂环的编号规则：呋喃吡啶吡咯 4 3(b) 5 1 2(a) 4 3(b) 5 1 2(a) 5 3(b) 6 1 2(a) 4(g) 2-甲基呋喃 3-硝基吡咯 4-乙基吡啶 (?-甲基呋喃) (?-硝基吡咯) (?-乙基吡啶) 上页下页首页 2.有多个杂原子时,按O、S、N (N-R;N-H;N) 顺序编号 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 4-甲基嘧啶 1-甲基吡唑 3. 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同,但少数有例外喹啉吖啶嘌呤上页下页首页第二节、五元杂环化合物 (一) 呋喃、噻吩、吡咯的结构 4C 1O 共面；都有一个垂直于分子平面的 p 轨道, 侧面交叠形成环闭大π 键，其中四个碳原子各贡献 1个 p 电子，氧原子则贡献2个 p电子, 形成 6电子环状共轭大π键。与苯环比较, 呋喃、噻吩、吡咯为 5原子共用6个π电子, 故环上π电子云密度比苯环大,属于“富π芳杂环”。上页下页首页上述杂环中的π电子云不象苯环那样分布均匀，因而环的稳定性不如苯。O的电负性(3.5)较大, 故呋喃环π电子共轭程度较弱, 芳香性最小。S 的电负性(2.5)在三者中为最小, 且S原子半径较大，原子核对共轭π电子的吸引力较小，故噻吩环π电子共轭程度较大，芳香性在三者中最大。N的电负性(3.0) 在O、S之间，故吡咯的芳香性介于呋喃与噻吩之间。芳香性 (环的稳定性): 苯噻吩吡咯呋喃呋喃噻吩吡咯上页下页首页这些化合物键长的平均化程度远不如苯(苯环上的碳碳键均为139 pm)，环的稳定性不如苯。在化学性质上, 既有与苯相似之处, 又有一些差别。共轭能：117(Kj·mol-1) 88 67 (苯环150) 上页下页首页（二）吡咯、呋喃和噻吩的性质 1．吡咯的酸碱性吡咯N上孤电子对因参与环的共轭, 故碱性极弱, 比苯胺还弱得多, 不能与酸形成稳定的盐。 pKb: 3.7 4.7 9.6 13.6 上页下页首页另一方面，吡咯 N上的H 却有微弱的酸性(pKa=17.5 ), 与醇相当，而比酚弱。吡咯在无水条件下可以与固体氢氧化钾加热生成钾盐。上页下页首页 2. 亲电取代反应由于环上的电子云密度比苯大，因此吡咯、呋喃和噻