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(二)煤储运及粉煤工序： 由带式输送机送煤1315T/d，石灰石200T/d，碎煤和石灰石混合在磨煤机磨成90μ粉未。加石灰石主要降低灰熔点。 煤灰熔融性又称灰熔点。 灰分中Al2O3、SiO2含量高，灰熔点高； 灰分中Fe2O3、CaO、 MgO含量越高，灰熔点低。 原料灰熔点，是影响气化操作的主要因素。灰熔点低的原料，气化温度不能维持太高，否则，由于灰渣的熔融、结块，阻力不一，影响气流均匀分布，易结疤、结块，减少气化剂接触面积，不利于气化，因此，灰熔点低的原料，只能在低温度下操作。 (二)煤储运及粉煤工序慨貌： 煤储运及粉煤工序慨貌 (三)壳牌气流床气化工艺流程 4.1 壳牌气流床气化流程图 工艺过程： 1.原料煤：成分C、H、O、S、N含少量H2O。将褐煤、烟煤，经研磨粉碎干噪成干煤粉(＜90μ)。 2.气化：干煤粉/氮气进入储灌再由CO2/N2加压至4.9MPa通过烧嘴(多个对称)送入气化炉气化。 3.热量回收：气化炉温1700℃，回收热量生产过热蒸汽、中压蒸汽。 4.除灰：飞灰脱除在高温高压陶瓷过滤器中进行。过滤后干灰排出。 5.湿洗：加碱中和粗煤气中的HCl、HF。 6.灰水处理：在湿洗中带入水经减压、闪蒸汽提使灰水分离。 7.排渣：煤气化后煤中含C量仅1%左右，灰渣中主要成分：51.9%SiO2 27.8%Al2O3、11.4%Fe2O3、 1.97Ca+MgO。可作建筑材料的原料。 烧嘴 煤气化工艺主要有：荷兰(shell)谢尔公司干煤粉气化、Lurgi9(鲁奇)公司块煤气化、Texaco(德土古)水煤浆气化、 shell(壳牌)干煤粉气化。 (去净化) 4.2 壳牌气流床 (四)耐硫变换工序： 由于粗水煤气中H2与CO的比例不合适，需将粗合成气部分CO转化成H2和CO2，适应甲醇合成对H2与CO比例的要求。 如: CO+H2O=CO2+H2 变换反应 同时产生其它的反应： CO+H2=C +H2O CO+3H2=CH4+H20 本工序采用耐硫变换催化剂，催化剂中毒物主要是硫化物(H2S、CS2、COS)。 合成甲醇传统催化剂有：铁-铬催化剂，虽然抗高温、活性高，但抗硫差。 铜-锌催化剂，低温活性高，对硫敏感。 耐硫耐高温催化剂有：德国巴斯夫公司K8-11、齐鲁石化QCS-01、QCS-04。 其他还有：冷冻工序、硫回收工序、氢回收工序、污水处理工序等。 耐硫变换工序 耐硫变换工序 (五) 低温甲醇洗(酸性气体脱除)工序： 从变换工序来的变换气，除CO、H2 、N2外，约含35%CO2和少量的H2S、COS等酸性气体，还含CH4和惰性气体Ar等，为得到纯合成甲醇原料CO、H2 ，必须将酸性气体等脱除。 能吸收和脱除酸性气体和其他杂质的最好溶剂是甲醇。 主要优点如下： 1)吸收能力强：甲醇溶剂在低温下（－50℃）对CO2、H2S、COS等酸性气体有极强的吸收能力，而对CO、H2 基本不吸收。 2)净化程度高：甲醇具有良好的化学稳定性和热稳定性。 净化质量好，程度高，能同时脱除气体中H2S、COS 、CS2 、RSH、 CO2、 NO 、NH3、HCN以及石蜡烃、芳香烃、粗汽油等杂质。使气体中CO220ppm，H2S0.1ppm。 3)选择性高： 甲醇有选择性吸收H2S、COS和CO2的特性，可分别脱除和再生。 4)耗很低：甲醇用量和循环量小，采用热再生，回收CO2采用降压解吸，脱碳采用气提再生，热耗很低。 1.工艺特性 低温甲醇洗是一种典型物理吸收过程。物理吸收和化学吸收的根本不同点在于吸收剂与气体溶质分子间的作用力不同。物理吸收中，各分子间的作用力为范德华力；而化学吸收中为化学键力。这二者的区别构成它们在吸收平衡曲线、吸收热效应、温度对吸收的影响、吸收选择性以及溶液再生等方面的不同。 在低温下，甲醇对酸性气体的吸收是很有利的。当温度从20℃-40℃时，CO2的溶解度约增加6 倍，吸收剂的用量也大约可减少6 倍。低温下，COS、 H2S、NH3等其他硫化物都一起脱除，而H2、CO等有用气体则损失较少。 (五) 低温甲醇洗(酸性气体脱除)工序： 2.工艺原理 4.3 低温甲醇洗工艺流程 变换气 CO+H2+H2S+CO2+H2O 水分离罐 净化气(CO+H2) H2压缩机 闪蒸罐(无硫) 闪蒸罐(含硫) H2 H2 甲醇 CO2 CO2