第7章聚合物基复合材料资料.pptVIP

聚合物基复合材料是以有机聚合物为基体，连续纤维为增强材料组合而成。与传统的金属材料相比，聚合物基复合材料具有高比强度、高比刚度、耐腐蚀、耐疲劳、易成型等优点。但是它也具有耐热性差、发烟燃烧、成型速度慢、表面易损伤等缺点。 尽管它的历史还很短，但在与传统的金属材料竞争中，聚合物基复合材料的应用范围不断扩大，从民用到军用，从地下、水中、地上到空中都有应用。 例如，在美国，33％用于交通运输车辆、工具等，22％用于建筑、海洋结构、船舶等，电器产品、化工等各占10％左右，1％左右用于军事装备，12％用于体育用品和其他民用消费品等。 据预测，聚合物基复合材料在基本建筑(桥梁、高速公路、隧道等)以及高层建筑等的应用将会继续增加。先进的聚合物基复合材料的产量，在整个聚合物基复合材料中虽占5％左右，但其多用于航天、航空、军事装备等高技术产品上。 例如：波音777的飞机结构中，先进的高分子基复合材料的应用占10％以上；空中客车A320中，先进的高分子基复合材料的应用占15％以上；高分子基复合材料在民用飞机材料中的比率为15％～20％。各种军用飞机中先进的聚合物基复合材料的应用率就更高了。因此，先进的聚合物基复合材料在美国、日本及欧洲等国仍是主要的研究对象。近年，聚合物基复合材料在人体医疗上的应用研究也在不断发展。 可以肯定，聚合物基复合材料将迎来新的高速发展。 高分子聚合物是由许多小分子通过共价键连接起来的大分子，分子链长则相对分子质量大，许多大分子通过分子间力聚集成高聚物材料。由于分子的化学组成及聚集状态不同，即形成性能各异的高聚物材料。 高聚物相对分子质量很大，工程上认为，高聚物作为材料，必须具有较高的强度、塑性和弹性等力学性能。 因此，只有相对分子质量达到了使力学性能具有工程意义的聚合物，才可认为是高聚物。反之则称为低聚物。 实际上它们之间并没有严格的界限。通常高聚物相对分子质量在104～106范围内，而相对分子质量小于104为低聚物。 高分子聚合物在结构上的主要特征是相对分子质量很大，一般认为高分子聚合物有以下特征: (1)由很大数目（102-105）结构单元组成.每一单元的小分子结构单元可是一种(均聚物)、几种(共聚物)。通过共价键连成线型分子、支化分子或网状分子。 (2)一般有一定程度内旋转，使主链弯曲而具有柔性，并由于分子的热运动使柔性链形状可时刻改变。 (3)如主链不能内旋转，或结构单元之间有强烈的相互作用，则形成刚性链而有一定形状。 (4)结构单元间有相互作用的范德华力。 (5)只要高分子链中存在交联，其物理力学性质会发生很大变化，最明显的是不熔性。 (6)高分子聚集态有晶态和非晶态之分，晶态比小分子晶态的有序程度差得多，存在很多缺陷。一般高分子的非晶态都比小分子液态的有序程度高，因为高分子分子移动较难，分子的几何不对称性大，使其非晶态有一定程度的有序排列. （1）弹性模量和强度都较低，它的力学性能对温度和时间的变化十分敏感，在室温下就有明显的蠕变和应力松弛现象。 （2）从液态凝固后多数呈非晶态，加热到Tg以上温度时，先后发生皮革状、橡胶状的粘弹性变形，温度再高则发生粘性流动，材料可在此温度内加工成型。 温度对高聚物聚集态结构性能的影响是通过改变大分子链与链段热运动的状态来实现的。因而在不同的温度下，同一种聚合物也会由于分子运动方式不同，而表现出不同的力学状态，例如橡胶，常温是柔软而富于弹性的材料，但是冷却到-100℃，便成了像玻璃一样硬而脆的固体，其原因即在于此。 当对一无定型高聚物施加一恒定应力，随着温度的升高，会得到如图所示的温度-形变曲线。 (1)玻璃态。 当温度较低时(Tg)，试样呈刚性固体状，在外力作用下只发生非常小的形变，此时分子的动能较小，整个大分子链或链段不能发生运动，分子被“冻结”，称为玻璃态，此时只有比链段更小的结构单元如链节、侧基等能运动。受外力作用时，只能使主链的键长和键角有微小的改变，外力除去后形变能立刻回复。这是一种普弹性状态。 (2)高弹态。 随着温度的升高，当TTg时，分子的动能增加，使链段的自由旋转成为可能，此时试样的形变明显增加，在这一区域中，试样变成柔软的弹性体，称为高弹态。高弹态时， 弹性模量显著降低105Pa，外力除去后变形量可以回复，有明显的时间依赖性。 (3)黏流态。 温度高于Tf(黏流温度)后，在外力作用下极易发生分子链间的相对滑动，产生很大的不可逆形变，出现高分子的粘性流动，称为黏流态。黏流态主要与大分子链的运动有关