第三章 多组分系统热力学《物理化学》解读.pptVIP

3.应用 (1)测分子量 (2)测溶液的纯度 四.渗透压：1.定义 半透膜：对于物质的透过有选择性的人造或天然的膜。 例如，亚铁氰化铜膜，只允许水透过，而不允许水中的糖透过。动物膀胱，只可使水透过，不能使摩尔质量高的溶质或胶体粒子透过。 溶剂 溶液 半透膜 p h p 在一定温度下，用一个能透过溶剂，不能透过溶质的半透膜将纯溶剂与溶液分开。溶剂会通过半透膜渗透到溶液中，使溶液液面上升，直到液面升到一定高度，达到平衡状态，渗透才停止。如右图。 这种对于溶剂的膜平衡，叫作渗透平衡。 渗透平衡时溶剂液面所受压力为p ，溶液液面所受压力也为 p 。 所以与溶剂液面同一水平上的溶液截面上的压力为 p +?gh 。其中，? 为平衡时溶液密度，g 为重力加速度，h 为溶液液面高度-纯溶剂液面高度。 ?gh 即是所谓渗透压。符号?。 任何溶液都有渗透压，但若没有用半透膜来分隔溶液与纯溶剂，渗透压即无法表现出来。 测定渗透压的另一种方法，是在溶液一侧加一外压，使达到渗透平衡。此外压即为渗透压?。 半透膜 p +? p 溶剂 溶液 p 溶剂 溶液 半透膜 h p 半透膜 p +? p 溶剂 溶液 在一定温度、一定外压下，纯溶 剂A的化学势 溶液中A的化 学势 ，所以纯溶剂中的 A会 自发地穿过半透膜，到达溶液一侧。 这便是渗透产生的原因。只有对溶液一侧加上外压， 使它压力由 p 增为 p + ? ，使溶液中 A的化学势升高，与纯 A的化学势一样，宏观上渗透才会停止，重新达到平衡。 以下，用热力学推导稀溶液渗透压的公式，为了简化， 纯液体A与溶液中A的 表达式中省去下角标“(l)”。 因为： 所以： 得： 溶液很稀时： ，而体积 ?V = nBRT 所以有： ? = cB RT 或： 范特霍夫公式 3.应用 (1)测大分子溶质的分子量 (2)海水谈化 §3.5活度及活度因子 将理想气体化学势表达式中B的分压 pB 换为真实气体B的逸度 ， 即可表示真实气体B的化学势。从这个思路出发，将理想溶液（固态或液态）中组分 B 的摩尔分数 xB（浓度）用活度 aB来代替，即可表示真实溶液中组分 B 的化学势。 一. 非理想溶液混合物任一组分B的化学势---活度的概念 理想溶液混合物任一组分B的化学势为： 引入这个公式有: 非理想溶液混合物修正为: 非理想溶液混合物任一组分B的化学势为： 式中： 组成一定时， 为定值，与 的选定无关，对于不同的 ，显然， 不同， γ B 也不同。因为 xB ?1 时，必然aB? 1，所以有： 当 xB = 1 时， γB =1，此时由 可见，此时 ，所以 即为纯态 B 在T， p下化学势。 aB称活度, γ B 称活度因子 二. 非理想稀溶液 1.溶质浓度用xB表示 气液平衡有: 溶质服从亨利定律 : 对非理想稀溶液修正为: 溶液很稀时: 当 xB = 1 时， γB =1，有aB =1此时由 可见，此时 ，所以 即为纯态 B 在T， p下化学势。 2.溶质浓度用mB表示 溶质服从亨利定律 : 溶液很稀时: 当 mB = 1 时， γB =1，有aB =1此时由 可见，此时 ，所以 即为纯态 B 在T， p下化学势。 3.溶质浓度用cB表示 溶质服从亨利定律 : 溶液很稀时: 当 cB = 1 时， γB =1，有aB =1此时由 可见，此时 ，所以 即为纯态 B 在T， p下化学势。 前气体: * 1.文字描述: 在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质 B 在气相中平衡分压pB与其在溶液中摩尔分数 xB（或质量摩尔浓度、物质的量浓度成正比。比例系数称为亨利系数。 二.亨利定律： 2.数学表达式 3.说明: (1)由于亨利定律中，溶液组成的表示法不同，亨利系数的单位不同，数值也不同。kx,B单位是Pa，kb,B单位是Pa·mol-1 ·kg， kc,B单位是Pa·mol-1 ·m3 (2) 若有几种气体同时溶解于同一个溶剂中形成稀溶液时，每种气体的平衡分压与其溶解度的关系分别适用亨利定律。 (3) 应用亨利定律时，溶质在溶液中的分子形态必