高分子物理(高分子溶液)解读.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * C.直接计算：由聚合物的重复单元中各基团的摩尔引力常数F来计算。（F查表得到） 由聚合物的各种基团的摩尔相互作用常数E来计算。 （ E查表得到） V——重复单元的摩尔体积 M0——重复单元的分子量 Ρ——密度 Small将溶度参数与其化学结构联系起来, 利用下式进行估算: 303.4 303.4 269 65.5 668.2 r=1.19g/cm3 在选择溶剂时还可采用混合溶剂，效果很好 混合溶剂的溶度参数 ——A溶剂的体积分数 ——B溶剂的体积分数 ——A的溶度参数 ——B的溶度参数 Hildebrand公式只适用于非极性的溶质和溶剂的互相混合 对于极性高聚物、能形成分子间氢键的高聚物，Hildebrand不适用！另外有修正公式 例：PAN不能溶解于与它δ值相近的乙醇、甲醇等。因为PAN极性很强，而乙醇、甲醇等溶剂极性太弱了。 又例：PS不能溶解在与它δ值相近的丙酮中，因为PS弱极性，而丙酮强极性。 所以溶度参数相近原则不总是有效的 溶剂选择有三个原则： 极性相似原则 溶度参数相近原则 溶剂化原则 ★ 注意三者相结合进行溶剂的选择 极性大的溶质溶于极性大的溶剂 对于小分子 极性小的溶质溶于极性小的溶剂 溶质和溶剂极性越近，二者越易互溶 对于高分子：在一定程度上也适用 天然橡胶（非极性）：溶于汽油，苯，己烷，石油醚（非极性溶剂） PS（弱极性）：溶于甲苯，氯仿，苯胺（弱极性）和苯（非极性） PMMA（极性）：溶于丙酮（极性） PVA(极性)：溶于水（极性） PAN（强极性）：溶于DMF，乙晴（强极性） Ideal Solution 溶液中溶质分子间，溶剂分子间，溶质和溶剂分子间的相互作用是相等的 溶解过程中没有体积变化，也无热量变化，溶液的蒸汽压服从Raoult law N1 – the mole number of solvent N2 – the mole number of solution k – Boltzmann constant R – gas constant NA – Avogadro’s number ?1 和 ?10 分别为溶液中的溶剂和纯溶剂的化学位 理想溶液的依数性 溶液的蒸气压 溶液的渗透压 理想溶液的蒸气压和渗透压只与溶质的摩尔分数有关 高分子-溶剂体系的混合热不为0。 高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵要大 高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子，具有许多独立运动的单元，所以一个高分子在溶液中可其到若干个小分子的作用，又不停的改变构象，因此在溶液中的排列方式比同数量的小分子排列要多得多 只有当溶液处于? 状态或浓度趋于零时，高分子溶液才体现出理性溶液的性质 高聚物溶解过程的特点 高聚物溶解过程的热力学解释 溶剂的选择 小分子理想溶液的热力学 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 传统上 广义上 在理论研究方面: 高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法 在实际应用方面: 粘合剂 涂料 溶液纺丝 一.重要性 高分子溶液是生产实践和科学研究均要碰到的问题 生产实践中： ①浓溶液——油漆，涂料，胶粘剂，纺丝液，制备 复合材料用到的树脂溶液（电影胶片片基），高聚 物/增塑剂浓溶液等。 ②稀溶液——分子量测定及分子量分级（分布）。 （高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液，可以用热力 学状态函数来描述） 二.分类 ①极稀溶液——浓度低于1％属此范畴，热力学稳 定体系，性质不随时间变化，粘度小。分子量的测 定一般用极稀溶液。 ②稀溶液——浓度在1％～5%。 ③浓溶液——浓度5% ，如：纺丝液（10～15％ 左右，粘度大）；油漆（60％）；高分子/增塑剂体 系（更浓，半固体或固体）。 聚合物的溶解过程 溶剂的选择 溶解状态 溶解热力学 3.1.1 溶解的特点 由于高聚物的结构复杂，分子量大，具有多 分散性，形状多样（线，支化，交联），聚 集态不同（结晶态，非晶态），所以溶解的 影响因素很多，溶解过程比小分子固体复杂 的多。 ①溶解两个过程（溶剂分子小，聚合物分子大） 溶胀（溶剂分子渗入到高聚物内部，使高聚物体积膨胀），溶解（高分子均匀分散到溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系） ②溶解度与分子量 分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大（对于交联高聚物：交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大） ③ 溶解与聚集态