第六章超临界流体萃取-课件资料.pptVIP

第六章 超临界流体萃取 什么是超临界流体？ 为什么超临界流体可以作为萃取剂？ 超临界流体萃取的特点及适用范围 第六章 超临界流体萃取 超临界流体萃取：是将超临界流体作为萃取溶剂的一种萃取技术，它兼有传统的蒸馏和液液萃取的特征，是适用面更广的一门新型分离技术。 一、概念 超临界流体：是状态超过气液共存时的最高压力和最高温度下物质特有的点——临界点后的流体。 也有人将超临界流体萃取称为“超临界气体萃取” 或“高密度气体萃取”。 超临界流体的发展 1970年，Zosel采用sc-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，从此超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了sc-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 超临界流体的主要特性 扩散系数比气体小，但比液体高一到两个数量级； SCF的介电常数，极化率和分子行为与气液两相均有着明显的差别; 压力和温度的变化均可改变相变。 超临界流体萃取分离过程： 是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。 二、 超临界流体的萃取原理 （1）真空“溶解”物质的能力极低。加入超临界气体萃取溶剂（接近于液体密度），溶质的溶解度与真空中的溶解度相比，大幅度增加（一亿多倍）。 （2）物质之间的溶解能力主要取决于物质分子之间的相似性，一是分子结构相似，二是分子间的作用力相似。而分子结构之间的相似相溶在很大程度上也可以归结到作用能相似上。真空或萃取剂分子密度极低，溶剂对溶质的作用能极小，溶质的溶解度也就极小了。 二、 超临界流体的萃取原理 （3）在超临界流体萃取中，主要是溶剂流体密度的大幅度增加导致溶剂对溶质的作用力大幅度增加，从而形成了溶解物质的能力，这个特性给溶剂流体回收、溶剂与溶质分离带来方便。 （4）在超临界萃取后的分离操作中．可在与萃取温度相同的条件下，降低压力使溶剂的密度下降，引起其溶解物质的能力下降，就可以方便地进行萃取物与溶剂的分离。 三、 超临界CO2的溶剂特征 １、超临界CO2 的相图： 在临界点附近，密度线聚集于临界点周围，压力或温度小范围的变化，就会引起CO2 密度的大幅度变化。由于CO2溶解、萃取物质的能力与CO2 本身的密度成正比，这就意味着只要通过改变压力或温度来改变溶剂CO2 的密度，就可以改变其对物质的溶解能力。 特性：通过压力或温度的改变可有效地萃取和分离溶质。 2、超临界流体的性质 超临界流体的选择 2、超临界流体的性质 3、萃取溶剂CO2 的性质 无毒，无腐蚀性，不可燃烧，纯度高且价格低。 有优良的传质性能，扩散系数大；粘度低，与其他超临界流体溶剂相比， CO2 具有相对较低的临界压力和临界温度，适于处理热敏性生物制品和天然物产品。 选择萃取剂的主要因素 本身为惰性，且对人体和原料应完全无害； 具有适当的临界压力，以减少压缩费用，具有低的沸点； 对所提取的物质要有较高的溶解度。 4、超临界CO2作为萃取剂的具体特点 分子量大于500道尔顿的物质具有一定的溶解度。 中、低分子量的卤化碳、醛、酮、酯、醇、醚是非常易溶的。 低分子量。非极性的脂族烃 (20碳以下)及小分子的芳烃化合物是可溶的。 分子量很低的极性有机物 (如羧酸)是可溶的。酰胺、脲、氨基甲酸乙酯、偶氮染料的溶解性较差。 极性基团 (如羧基、羟基、氮)的增加通常会降低有机物的溶解性。 脂肪酸及其甘油三酯具有低的溶解性。然而。单酯化作用可增强脂肪酸的溶解性。 同系物中溶解度随分子量的增加而降低。 生物碱、类胡萝卜素、氨基酸、水果酸和大多数无机盐是不溶的。 5、共沸物作用 作用： 可以大大地增加其溶解性和选择性。 降低所需要的操作温度和压力。增加产量，缩短加工时间。 提高分馏级数。 提高目的物纯度。 常用的共沸剂有丙酮、乙醇、甲醇等。 共沸物的使用有可能会影响产品中的溶剂残留量。 安全性：必须综合考虑溶剂对萃取过程的适用性 (即毒性、反应性、成本等)。 四、SC—C02萃取以及拖带剂的作用 １、 SC—C02萃取 天然产品中通常含有许多不同的化学成分；对同一天然产品用不同方法或不同萃取剂提取得到的制品，其组分是不同的。逐步增加溶剂C02 的溶解能力，可以获得各种质量不同的萃取产物。 ２、拖带剂的作用： 添加拖带剂即辅助溶剂，可增加物质的溶解度和萃取选择性。如在C02 中添加约14％的丙酮后，甘油酯的溶解度增加22倍。纯C02几乎不能从咖啡