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新型萃取技术要点.ppt
新型萃取技术研究进展 主要内容 Published Items in Each Year 超临界流体与常温常压下的气体、液体物理性质的比较 从表中可以看出当流体处于超临界状态时,性质成为介于液体和气体之间的单一相态,超临界流体除了密度接近于液体外,密度越大,溶解能力越高。黏度μ接近于气体,自扩散系数比液体大约100倍。 这说明超临界流体具有接近液体的密度和类似液体的溶解能力,具有接近气体的黏度和扩散速度。这就意味着超临界流体有很高的传质速率和很快达到萃取平衡的能力,这就是超临界流体萃取比溶液萃取分离效果好的主要原因。 用作萃取剂的超临界流体应具备以下条件: 化学性质稳定,对设备没有腐蚀性; 临界温度应接近室温或操作温度,不要太高,也不要太低; 操作温度应低于被萃取溶质的分解温度;临界压力低,以降低压缩动力; 对萃取质的溶解度高,以减小溶剂循环量; 对被萃取物的选择性高。容易得到纯产品;货源充足; 价格便宜。 用于医药、食品工业时,还必须对人体无毒。 从上表可以看出CO2的临界温度为31.2℃、临界压力为7.29MPa,较易达到,对设备的要求相对较低,而其临界密度为0.433 g/cm3是超临界流体中最高的;而且对大多数溶质具有较强的溶解能力,而对水的溶解度却很小,有利于萃取分离有机水溶液;而且还具有不燃、不爆、不腐蚀、化学稳定性好、廉价易得、无色无味、无毒害、极易与萃取产物分离等一系列优点。因此超临界二氧化碳是最常用的超临界流体。 二氧化碳的对比压力与对比密度的关系图 超临界流体萃取的原理 其原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系,即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。 通常物质在超临界流体中的溶解度C 与超临界流体的密度ρ 之间具有如下关系,即 ????lnC=klnρ+m ???式中k 为正数,即溶解度随超临界流体密度的增大而增加。 不同物质在超临界CO2中的溶解度 ?在超临界状态下,将超临界流体与待分离的物质接触,使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分萃取出来。并且超临界流体的密度和介电常数随着密闭体系压力的增加而增加,极性增大,利用程序升压可将不同极性的成分进行分步提取。当然,对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的,但可以通过控制条件得到最佳比例的混合成分,然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体,被萃取物质则自动完全或基本析出,从而达到分离提纯的目的。在萃取过程中,SFE的萃取效率是由SCF的溶解力、溶质的特性、溶质—基体结合状况决定的。因而在选择萃取条件时,一方面要考虑溶质在SCF中的溶解度,另一方面也要考虑溶质从样品基体活性点脱附并扩散到SCF中的能力与速度。这就是超临界流体萃取分离的基本原理。 超临界流体萃取的特点 超临界流体萃取技术作为一种新型的物质分离技术,与传统的液液萃取相比,具有以下一些优点: (1)操作温度低; (2)较好的选择性,提取完全; (3)常用的SCF-CO2具有无毒、无味、不燃、不腐蚀、安全、不污染环境、价廉; (4)萃取工艺简单,萃取效率高,生产周期短且无污染; (5)具有良好的渗透性和溶解性,能从固体或黏稠的原料中快速提取出有效成分; (6) 原料中的重金属、无机物、尘土等都不会被CO2溶解带出。 但其也存在一些不足: 高压系统的设备价格较高,初期投资较大。 设备大都为非标设备,制造周期较长。 更换产品时,清洗容器和管道比较困难,但从设计时就予以考虑,可以解决。 超临界CO2适宜萃取脂溶性、非极性物质,不适于萃取水溶性、极性物质,但若加入极性助溶剂也可萃取极性物质。 由于目前国内制造水平不能制造太大的压力容器,所以生产规模受限,不能实现规模效益。只适于加工附加价值高的产品。 影响超临界萃取的主要因素 萃取压力、温度 萃取时间 样品颗粒大小 流体流速 萃取物收集方法 辅助溶剂 萃取条件(压力、温度)对萃取效果的影响 超临界流体的溶解能力与压力有明显的相关性。但在实际中要考虑设备投资、安全和生产成本等因素,综合考虑产品资源和整体操作参数。温度对萃取过程的影响比较复杂,在恒定压力下,萃取率的高低取决于此温度下是密度的影响还是溶质的挥发性增大对溶解度的影响占优势。应该注意的是,对于热敏性的物质,需控制比较合适的萃取温度。 萃取时间对萃取效果的影响 萃取时间对萃取效果的影响很大,随着时间的延长随着萃取时间的延长,萃取率提高;但达到一定时间以后,萃取率的变化不大。而且,萃取时间的延长是以电力、压力、设备损耗等为代价的。因此在实际的应用中萃取时间时,应综合考虑设备能耗和萃取率的关系,选择能使系统能耗经济的最佳时间和方式。 辅助溶剂对萃取效果的
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