智能高分子材料要点.ppt

第4章 智能高分子材料 智能高分子材料的研究内容： 4.2 高分子凝胶及体积相转变 高分子凝胶内存在的相互作用力 4.3高分子凝胶的刺激响应性4.3.1物理刺激响应性 (2)光敏感性凝胶 (3)磁场敏感性凝胶 (4)电场敏感性凝胶 4.3.2 化学刺激响应性 (2)化学物质响应凝胶 4.3.3 双重响应智能凝胶 4.3.3 双重响应智能凝胶 4.4 智能高分子凝胶的应用 (2)运动功能材料 (3)生物反应器／酶的活性控制 (4)细胞培养基质 (5)在组织工程中的应用 (6)调光材料 (7)可视化光学传感材料 (8)表面图案技术 (1) pH敏感性凝胶 ★壳聚糖(CS－NH2)与聚丙二醇聚醚(PE)的半互穿聚合物 ★聚丙烯酸（羧基电离） 高pH值：溶胀 低pH值：收缩 酸性pH值：溶胀；碱性pH值：收缩 因特定物质的刺激而发生溶胀和收缩的凝胶。 应用：药物释放凝胶体系——依据病灶引起的化学物质的变化进行自反馈，通过凝胶的溶胀与收缩控制药物释放的通、断。 例：胰岛素释放体系—对葡萄糖响应 (1) 温度和pH敏感凝胶 可同时响应温度和pH 用于：药物释放载体。 异丙基丙烯酰胺 温敏性 丙烯酸 pH敏感 二者的共聚物 ＋ (2)热、光敏感凝胶 机理一：以热响应性分子和光敏性分子合成凝胶，利用紫外线进行离子化，引起凝胶溶胀。 机理二：将热响应性分子与吸光产热分子合成凝胶，光吸收时局部温度上升，凝胶收缩。 如：含少量无色三苯基甲烷氰基的PNIPA凝胶。 如：PNIPA和叶绿酸网络组成的凝胶。 (3)pH、光敏感凝胶 同时具备偶氮生色团和亲水性的羧基。 如：将侧链含偶氮苯基的丙烯酰氨基偶氮苯单体(AAAB)与丙烯酸(AA)共聚合成P(AA-co-AAAB)。 同时具有光致异构分子和易解离基团的凝胶。 (4)磁性、热敏感凝胶 Fe3O4与PNIPA共聚→Fe3O4/P(St-NIPA)凝胶微球。 同时具有磁分离特性和热敏特性。 用于：蛋白和酶的纯化、回收以及酶的固定化等。 通过外界环境刺激导致凝胶网络结构即凝胶内部孔眼尺寸及凝胶致密程度发生变化，从而控制能通过凝胶的物质的大小、形状，分离大小或形状不同的溶质。 （1）分离功能材料 将需分离出的组分结合到凝胶上，然后通过外界环境的转变使被结合的组分释放出来，达到分离的目的。 分离机理 ●扩散分离： ●吸附分离和络合分离： 优点： 容易再生，可反复使用； 耗能少，不需高温高压； 对分离对象无破坏； 可根据要分离和浓缩的生物物质的分子大小和分子性质设计凝胶的交联密度。 污泥脱水——聚乙烯基甲基醚(PVME)凝胶海绵吸收污泥中的水分，污泥脱水后得到浓缩，分离再生吸水溶胀的凝胶可循环利用。 应 用 选择性识别、吸附和释放铅离子等有毒重金属离子 生物分离：蛋白质、酶、微生物等活性物质； 电解质的浓缩分离： 丙烯酸和异丙基丙烯酰胺共聚凝胶含有的螯合基团(羧基)可与二价金属离子形成配合物。加热时凝胶收缩，基团靠拢而形成捕获金属离子的特性位点，凝胶再次溶胀释放出截留的金属离子，从而达到分离的目的。 机械能 化学能或物理能 效果：交替供给冷、温水时，凝胶反复溶胀与收缩，单丝收缩应力2.94mN，相当于肌肉的1/10～1/3 ，其伸缩动作时间＜1s。 人工肌肉： 聚乙烯基甲基醚(PVME)水凝胶(LCST38℃) 赋形用高分子 ＋ 结构：多孔泡沫状； 形状：集束纤维状； ●自动控制:将酶固定在温敏性PVME或PNIPA凝胶中 ●人为控制：将蔗糖转化酶固定在含Fe2O3的PNIPA圆柱形凝胶中。外加磁场使凝胶温度上升，体积收缩，蔗糖降解速度下降。 有效控制底物转化和产物生成的速度。 淀粉转葡糖苷酶的活性控制 在LCST以下：随温度上升，酶的活性提高。 达到LCST后：凝胶高度脱水收缩，结构变得致密，基质和生成物等亲水性物质的通透性下降，酶的活性急剧降低。 将聚异丙基丙烯酰胺接枝到聚苯乙烯培养板表面形成一层薄膜，将细胞在凝胶表面层于37℃ 培养。凝胶表面呈现疏水性，与细胞很好地粘附。细胞成熟后，将温度降至20℃，凝胶表面变得亲水，细胞自动从表面脱附。 细胞成活率73%，传统的酶洗脱法仅14%。 降温 基本思路：首先在体外分离、培养细胞，然后将一定量的细胞种植到具有一定形状的三维生物材料骨架内，并加以持续培养，最终形成具有一定结构的组织和器官。 凝胶——作为组织重建和植入的人工细胞外基质。 例：以软骨细胞与I型胶原冷冻干燥后经戊二醛交联得到的泡沫(平均孔径86μm，孔隙率87％)可制备软骨细胞/胶原复合材料，且使其负载碱性成纤细胞生长因子后植入鼠体，4周后形成新成熟