有机化学第十二章羧酸要点.pptVIP

②不断从反应体系中移去一种生成物以使平衡右移。如果生成的酯的沸点较低，则可以在反应过程中不断蒸出酯；或者在反应体系中加入苯，利用苯可以与水形成恒沸物的性质，在反应过程中，不断蒸出苯与水的恒沸物而将水除去。 反应历程如下： ⑷酰胺的牛成 羧酸与氨作用，得到羧酸的铵盐。将羧酸铵盐加热，首先失去一分子水，生成酰胺。如果继续加热，则可进一步失水成腈。 腈水解则可通过酰胺而转化为羧酸，这实际上是羧酸铵盐失水的逆反应。 芳香羧酸、二元羧酸也能进行以上各种取代反应。二元羧酸在进行这些反应时，可以是一个羧基中的羟基被置换．例如生成单酰氯、单酯等，也可以两个羧基中的羟基都被置换生成二酰氯、二酯等。 3、还原 羧基是有机物中碳的最高氧化态。用催化氢化或金属加酸的方法，一般都不能将羧基还原，但用氢化锂铝LiAlH4可以将羧酸直接还原为醇。 4、烃基上的反应 ⑴α-卤代作用 脂肪羧酸中的α-氢比其它碳原子上 的氢活泼，这和脂肪醛、酮中的α-氢比较活泼是同样的道理。羧酸中的α-氢也能被卤素取代，如乙酸在日光或红磷的催化下，α-氢可逐步被氯取代，生成一氯代、二氯代或三氯代乙酸。 (2)芳香环的取代反应 羧基属于间位定位基，所以芳香羧酸在进行苯环上的亲电取代反应时．取代基将主要进入羧基的间位。如： 5、脱羧反应 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。通常?-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。 芳香酸的脱羧： 羧酸盐的脱羧反应：将RCOOH转变为RX。Hunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应。 6、二元羧酸的受热反应 不同的二元羧酸，由于羧基之间的相对位置不同，常表现出不同的反应，例如，不同的脂肪二元羧酸的受热反应产物不同。将乙二酸迅速加热至150℃则分解为甲酸并放出二氧化碳。将丙二酸加热至熔点以上则失去二氧化碳(或称脱羧)而形成乙酸。 丁二酸及戊二酸加热至熔点以上，则分子内失水形成环状酸酐。 己二酸、庚二酸在氢氧化钡存在下加热则由分子内同时失水、失羧生成环酮。 五、羧酸的制备 1. 氧化反应 1）1o醇、醛和芳烃的氧化 2）烯烃、炔烃的氧化断裂 3）甲基酮的卤仿反应 2. Grignard试剂与CO2反应 3. 水解反应 Question: 1.合成化合物：a, b, c, d，你将选择下列哪条路线？ 2. 试由乙醇制备2-甲基丁酸? 六、重要代表物 羧酸在动植物体中有着很重要的作用，在一切生物体中，都含有各种各样的羧酸．包括最简单的甲酸，以至结构比较复杂的许多有重要生理作用的羧酸，如：癸-2-烯-9-酮酸是蜂王分泌的吸引雄蜂的外激素。 1. 甲酸(HCOOH) 甲酸存在于蜂类的螫针、某些蚁类以及毛虫的分泌物中，同时也广泛存在于植物界，如荨麻、松叶及某些果实中。 甲酸是无色有刺激臭的液体，沸点100.7℃，溶于水，有很强的腐蚀性，能刺激皮肤起泡。甲酸是羧酸中唯一在羧基上连有 第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章 第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章 第十二章 羧 酸 分子中含有羧基(-COOH)的物质是羧酸。从形式看，羧基是由羰基和羟基组成的，但是羟基氧原子上的未共用电子对与羰基的”键能形成p-π共轭体系，从而使羟基氧上电子密度降低，而羰基碳上电子密度增高。 因此，羧酸中羰基对亲核试剂的活性降低，不能与HCN，H2N-OH等进行加成，这样，也就不能把羧酸的性质简单地看作是羰基化合物与醇的性质的加合。 一、命名 羧基和脂肪烃基相连的叫脂肪羧酸，和芳香环相连的是芳香羧酸。脂肪羧酸有饱和及不饱和两类。根据分子中含有的羧基数目，又有一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸等。 1、俗名命名法： 俗名是根据它们的来源命名的，如蚁酸最则是由蚂蚁中得到的，醋酸是食醋的主要成分。 2、系统命名法： 脂肪羧酸的系统命名原则和醛相同，是选择含有羧基的最长碳链作主链，编号由羧酸的碳原子开始。芳香羧酸的命名，是把芳香环看作取代基。命名一些简单的脂肪羧酸时，常习惯用α，β，γ等希腊字母表示取代基的位置，如3-甲基丁酸也叫β-甲基丁酸。 对于不饱和酸，如含有C=C的，则取含羧基和C=C的最长碳链，叫做某烯酸，并把双键位置注于名称之前，如2—丁烯酸。 命名脂肪二元羧酸时，则选择包含两个羧基的最长碳链，叫做某二酸，如： ⑴饱和一元脂肪酸 ⑵不饱和一元脂肪酸 ⑶二元脂肪酸 （4）芳香酸 二、物理性质