有机化学第十章醇酚醚要点.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 * 第十章 醇 酚 醚 ( Alcohols , phenols , ethers ) * 10.1 醇( Alcohols ) 紫杉醇－人类未来最有效的抗癌药物之一 紫杉(红豆杉) 1964年美国国家癌症研究所发现太 平洋紫杉树的树皮提取物具有抗肿 瘤活性； 1966年发现和确定了其中的活性成 分紫杉醇; 1971年完成紫杉醇结构的测定； 1982年起佛罗里达州立大学的罗伯特? 霍尔顿开始对紫杉醇全合成进行研究； 1992年美国食品药物管理局(FDA)批 准紫杉醇为治疗晚期的癌症药物; 紫杉醇－人类未来最有效的抗癌药物之一 1994年霍尔顿完成紫杉醇的两项全合 成( 全合成：以少于5个碳的简单化合 物为原料合成目标产物)； 1999年紫杉醇作为美国施贵宝公司在 全球销售的品牌药品给霍尔顿(拿取 40%分成)赚到150亿美元的销售额； 目前是市场上最畅销的抗癌药物，紫杉醇价格是黄金的几十 倍，故有“植物黄金”之称； 紫杉醇全合成是20世纪90年代最热门的合成领域之一； 2004年施贵宝专利到期，全球更多药厂介入紫杉醇生产。 紫杉醇－人类未来最有效的抗癌药物之一 美国化学会(American Chemical Society, ACS) IF = 45.67 (2014.7.30) * 醇的制备 一. 由烯烃制备 1. 直接水合 2. 间接水合 反应可逆，产率不高。 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） 反应无立体选择性。 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则） 方法的局限性： * 一. 由烯烃制备 3. 硼氢化－氧化 反应的特点： 产率较高 区域选择性反应（形式上反Markovnikov规则取向） 立体专一性反应（顺式加成） 无重排产物生成 * 醇的制备 一. 由烯烃制备 4. 与HOCl反应 亲电加成 5. 氧化 * 醇的制备 二. 由卤代烃制备 NaOH-H2O H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OH NaOH -H2O 不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解 * 醇的制备 三. 羰基还原 方法一：以Ni、Pt、Pd等作催化剂催化加氢; * 醇的制备 三. 羰基还原 方法二：用LiAlH4、NaBH4及[(CH3)2CHO]3Al等还原(双键保留)。 LiAlH4能还原羧酸，而NaBH4则不能还原羧酸，还原羧酸还可用Na+C2H5OH来还原; * 醇的制备 四. 由格氏试剂制备 与醛酮反应 * 醇的制备 四. 由格氏试剂制备 与环氧乙烷作用 * 醇的制备 五. 炔化物与醛、酮反应 一.分类和命名 1. 分类 * 2. 命名 (1) 普通命名法 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H C H 3 C H 2 C H C H 3 ( C H 3 ) 3 C O H O H 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 C H 2 C H C H 2 O H C H 2 O H C H2 C H C H 2 O H O H O H C l C H 2 C H 2 O H 烯丙醇 苄醇 丙三醇（甘油） β-氯乙醇 * 2. 命名 (2) 系统命名法 2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇 饱和醇 1-甲基-1- 环戊醇 ◆ 羟基作母体 选主链：含－OH 和重键，Ar－取代基; 编 号: 近－OH端，指明－OH 位置和数目. 原则 * 2. 命名 (2) 系统命名法 ◆ 羟基作母体 不饱和醇 4-正丙基-5-己烯-1-醇 芳醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 (R)-1-苯基-1-丙醇 C6H5 C2H5 OH H * 2. 命名 (2) 系统命名法 ◆ 羟基作取代基 3-羟基丁醛 4-羟基苯甲醇 3-羟基-4-氯环己甲酸 * 二. 物理性质（P.P.） Question 2. 为什么低相对分子质量的醇溶于水，从丁醇开始Mr ↗，水溶性↘？ 1. 为什么醇的b.p.比相对分子质量近似的烃、 卤代烃、醛、醚高？ 羟基比例减小 烃基屏蔽作