氢化和还原要点.ppt

2）固定床反应器 大颗粒催化剂在设备中处于固定状态。由于加氢催化剂的性能不断提高，固定床反应器逐渐增多。淋液型和鼓泡型。此类反应器装卸复杂，催化剂易结焦。 3）流化床反应器 采用微球型催化剂。气液两相从反应器底部进入反应器，反应过程中催化剂悬浮在反应器内。克服了固定床反应器存在的缺点。为保证器内传质效率，常常使液相循环流动。 7.2.6 催化还原的安全问题 催化氢化中使用氢气、催化剂、有时还要用高压容器，必须采取必要措施，保证安全生产。 I ）高压设备应置于符合防火、防爆要求的建筑中，要严格按操作规程进行操作。对高压设备要经常检查。 2 ）应严禁明火，电器安装、使用要符合防火防爆的有关要求。 3 ）催化剂制备、贮存、使用、处理要严格执行各项规定，使用时不得随意加大用量。 4 ）不得让氢气、空气与催化剂同时并存。 7.3.6 电解还原 7 . 3 . 5 . 3 硼烷类金属复氢化合物与不同比例的三氯化铝等配合使用时与单独使用金属复氢化合物时性质不同。 它能还原一般金属氢化物所不能还原的孤立双键。 硼烷是亲电试剂，它与羰基上的氧原子相结合，然后硼 原子上氢以负氢离子形式转移到羰基碳原子上，还原成醇： 硼烷容易还原羧酸基成相应的醇。 当羧酸衍生物中存在有硝基、腈基、氯基、酯基或酮（醛）羰基时，控制硼烷的用量和低温反应，可将羧基还原成相应的醇，而其它取代基不受影响，它具有很高的选择性。 7.3.3 含硫化合物的还原 7.3.3.1 概述 总反应： 硫化物：Na2S，NaHS，(NH4)2S，Na2SX(x=1～5) 含氧硫化物：Na2SO3，NaHSO3，Na2S2O4 7.3.3.2 反应历程 7.3.3.3 影响因素 1)被还原物性质 2) 反应介质的碱性 7.3.3.4 实际操作 7.3.3.5 含氧硫化物还原 反应历程： 7.3.4 金属氢化物还原 7.3.4.1 概述 金属氢化物还原剂，还原反应速度快，操作简便、副反应少，反应条件温和、选择性高等优点。LiAlH4、NaBH4可以看作是金属氢化物所形成的复氢负离子盐类。金属氢化物在反应中提供氢负离子，可以使极化的重键C=O，C＝N、 N=O、－CN等还原，而碳－碳双键、碳碳三键不被还原。 7.3.4.2 反应过程 应 用 7.3.4.3 LiAlH4特点和应用 7.3.4.4 NaBH4 特点和应用 7.3.5 有机还原剂 醇化铝：Al(OCHMe2)3，Al(OEt)3联氨：(NH2NH2) 由醇金属与相应的醇所构成的还原体系将醛酮还原为相应的醇。此类还原剂选择性很高。对碳－碳双键、碳碳三键、硝基、－CN、X、偶氮基不起作用。 7.3.5.2 联氨还原及其应用 1) 沃尔夫-基施纳-黄鸣龙还原反应（Wolf－Kishner） 7.3.5.1 醇化铝及其应用 2) 联氨催化反应 * Hydrogenation and Reaction 概述催化氢化液态催化氢化气态催化氢化化学还原 第05章 氢化和还原 7.1 概述 广义：在还原剂参与下，使某原子得到电子或电子云密度增加的反应叫还原反应；狭义：在有机物分子中增氢或减氧的反应或兼而有之的反应叫还原反应。 7.1.1 还原反应 7.1.2 氢化及分类 按反应类型可分为氢化和氢解 1 氢化 是指氢分子加成到烯基、炔基、羰基、氰基、芳环上等不饱和基团上使之成为饱和键的反应，即π键断裂与氢加成的反应。 2 氢解 是有机化合物分子中某些化学键因加氢而断裂，分解成两部分氢化产物，它指σ键断裂而与氢结合的反应。通常容易发生氢解的有C－X、C－S键、C－O键、N－N键、N－O键等。 HCl 7.1.3 还原方法　 按照还原剂不同和操作方法不同还原方法可分为： 1）催化氢化法－ 即在催化剂的存在下，有机物与氢发生的还原反应称催化氢化还原。 2）化学还原法－使用化学物质作还原剂的还原方法，化学还原剂的种类繁多，本章仅介绍工业上常用的几种。 还原剂：有机还原剂和无机还原剂，最常用的是无机还原剂。　 联 氨：NH2NH2；醇 化 铝：Al(Et)3，Al(Me2CHO)3（乙醇铝、异丙醇铝） 有 机 金 属：Na，K，Zn，Fe，Hg-Zn等；金属氧化物：LiAlH4，NaBH4；含硫化合物：Na2S，NaHS，Na2SO3，Na2S2O4；氢：H2 无 机 还 原 剂 3) 电解还原法－有机化合物从电解槽的阴极上获得电子而完成的还原反应。 7.2 催化氢化 按反应体系可分为 非均相催化氢化（多相）－气固相接触催化； －气固液非均相催化氢化； 均相催化氢化－也称均相络合催化。 ２ 按物理状态可分为气态氢化和液态氢化 ３