苯酞类化合物重排反应的研究------3－位烷基取代苯酞的重排反应.pdfVIP

有机化学 Vol. 20 , 2αxl 2C削年第 20 卷 第 5 期，773 -777 Chinese Journal of Organic Chemistry No.5 ,773 -777 ·研究论文· 苯酥类化合物重排反应的研究-3- 位炕基取代苯献的重排反应 梁晓天 郭宗儒 徐柏玲 庞素华 (中国医学科学院、协和医科大学药物研究所北京 100050) 摘要 发现了 3 一正丁基苯敢在三氯化铝作用下进行重排反应生成 1 -甲基-5- 竣基四氢茶，并提出了氢迁移的重排反 应机制。研究了 3- 位不同烧基取代的苯献类化合物在三氯化铝作用下的重排反应。在重排过程中，既有氢迁移，也会有烧 基迁移，这取决于形成的碳正离子的稳定性。 关键词 苯欧类化合物，三氯化铝，重排反应，氢迁移 Study on the Rearrangement Reaction of Phthalides - The Rearrangement Reaction of 3 - Alkylphthalides XU Bai - Ling , PANG Su - Hua , GUO Zong - Ru *, UANG Xiao - Tian ( Institute of M，侃erÍa Medi础， Chinese Academy of Medica1 sc回阳自由zd Pekin苞 Union Medical COUε~ge ， 1αXJ50 Be;甘ïng) Abstract A rearrangement reaction of 3 - butylphthalide to 1 - methyl - 5 - carbo刚- tetrahydro naphthalene un- der the catalysis of AICl3 by hydride transfer was observed. Wi由 different side chains at 出e 3 - position of 出e phthalide , either hy世ide transfer or alkyl transfer would take place in the rearrangement reaction depending upon 出e stability of re- sulting carbonium species , leading to different products. Key words phthalides , aluminum chlori巾，陀arrangement reaction , hydride tJ回1Sfer 国图在 3- 正丁基苯歌(1a ， 3 -正丁基 -2- 苯 打开形成碳正离子[A] ，然后进行氢迁移形成 ß- 碳 并[c] 映喃酣)[1] 的 6- 位引人乙基时，将正丁基苯 正离子[B] ， [B] 向苯环亲电进攻环合得到产物 1b。 散和澳乙烧以三氯化铝为催化剂在二硫化碳中进行 为了进一步探明该反应的历程，研究重排规律， 付氏反应。出乎意料的是没有得到预期的目的物， 我们设计了 3- 位取代基为不同碳数