第10章 分离富集方法.ppt

第10章 分析化学中的常用分离富集方法 10.1 概述 10.2 液-液萃取分离法 10.3 离子交换分离法 [教学目的] 通过本章的教学，使学生掌握分析化学中常用的液液萃取分离和离子交换分离法等分离富集方法，学习并掌握其分离富集原理。 [教学重点与难点] 液液萃取分离和离子交换分离法及其分离富集原理。 10.1 概述 1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件下——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。 3. 常用的分离富集方法 回收率： 实验方法：加标法测量 分离后待测组分的质量 回收率= ————————————?100% 原有试样中待测组分的量 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同 1.沉淀分离法 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）。 （一）氢氧化物沉淀分离 某些金属离子相互分离。 氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定没有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+、 Ni2+、 Zn2+、Mn2+的分离。 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消除共沉淀。 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性。 *加入NH4Cl的作用： （1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚，可获得含水量小，结构紧密的沉淀。 金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值 加入掩蔽剂提高分离选择性： （二）硫化物沉淀 （1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2）硫化物沉淀分离的选择性不高 （3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀 （4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ） 硫代乙酰胺水解： 在酸性溶液中： CH3CSNH2+2H2O+H+===CH3COOH+H2S+NH4+ 在碱性溶液中： CH3CSNH2+3OH-===CH3COO-+S2-+NH3 +H2O （三）其它无机沉淀剂 （四）利用有机沉淀剂进行分离 有机沉淀剂具有选择性高，共沉淀现象少的特点。 2. 痕量组分的共沉淀分离和富集 1. 方法概述 2. 共沉淀剂 （1）无机共沉淀剂 会引入大量其它金属离子载体 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法） 同时实现多种离子的富集，富集效率高 （2）有机共沉淀剂 共沉淀的选择性高，富集效率高 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去 （但操作复杂） （一）方法概述 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧等方法），以达到分离和富集的目的。 对沉淀剂的要求： a.要求对欲富集的痕量组分回收率高； b.要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。 （二）共沉淀剂（1）无机共沉淀剂 （2）有机共沉淀剂 10.1.2 挥发和蒸馏分离法 1. 分离原理——挥发性的差异 2. 适用性：常量和微量组分的分离分析 3. 方法特点： 选择性高 分离富集同时进行 4. 常用的无机元素及化合物的挥发 5. 示例 常用的无机元素及化合物的挥发形式： 示例： 10.2 液-液萃取分离法 1. 概述 2. 萃取分离法的基本原理 3.重要的萃取体系 4.萃取条件的选择 5. 萃取分离技术 萃取操作的简单过程 溶质在互不相溶的两相中分配 10.2.1 萃取分离法的基本原理 1. 萃取过程的本质 根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相，最终达到分离。 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 如：无机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物 常见的亲水基团有—OH，—SO